中温镇水蒸汽转化催化剂积碳动力学与机理研究-上海有机化学研究所.PDF

曹瘁 化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1998, 56 , 215-222 , 咱 中温镇水蒸汽转化催化剂积碳动力学与机理研究 , 关毅* 秦永宁 张婆 (天津大学化学工程系 天津 300072) • 摘要 研究了 833-948K 和常压下，~H16在镰催化剂上进行水蒸汽转化过程中的积碳反应动力 学，获得了相应的动力学方程.并探讨了相应的反应机理，提出在镰表面同时进行的水蒸汽转化和 积碳反应是两个相对独立的反应.指出在较高温度下，水蒸汽会从简单非解离吸附转变为解离吸 附，这一变化不仅改变了反应级数，更重要的是它提高了水蒸汽参与表面反应的能力，特别是加强 也 了氢对积碳反应的作用;同时庚烧的吸附热也随之产生相当大变化.分析了出现在本温度区内积碳 甲』 反应负表观活化能的来源. 关键词 镰催化剂，中温，结碳，氢作用，反应机理，负表观活化能 , 由于具有良好的催化活性和相对低廉的价格，镰系催化剂被广泛地应用在水蒸汽转化、甲 烧化等重要的催化过程.但在使用时，该类催化剂经常因积碳而造成催化活性下降，甚至破碎 和粉化，从而导致相应的石油化学工艺过程的完全停顿.因此长期以来，镰催化剂上积碳、消碳 和再生的研究一直受到国内外的关注[1-9] 怪类在镰催化剂上积碳是一个相当复杂的过程，它既涉及串联反应，也包括平行反应，许 多因素均能对其产生影响.特别是随着温度升高，这种复杂性会进一步增加，对研究构成了更 , 多困难.但工业水蒸汽转化的催化过程主体又是在 823-948K 较高温度范围内完成的，该温 度区在工业生产中称为中温段，是催化操作的危险区.如果处于该段的催化剂由于操作不慎而 他】 . 积碳失活的话，生产就无法继续进行.因种种原因，国内外研究主要更集中于较低温度区，而涉 及对该温度范围的积碳研究则相对较少. 本文在该温度段内，研究了C;H 在典型镰系催化剂 RKN 上的水蒸汽转化反应中的积碳 16 动力学，并且提出了相应的机理和表达式. 1 实验 1. 1 实验装置 本文采用的实验装置是在文献[lJ 的基础上，由作者重新设计、安装和调试的动态热天平 、啕幡 测碳装置.为了保证获得连续稳定和准确的原料气流，庚烧和水蒸汽进料通过问气经相应的 饱和器，然后再混合得到;为了提高原料气与催化剂的接触以及装卸催化剂的方便，反应器中 a‘ 气体流向从下至上改为由上至下， 根男，42 岁，博士，副教授 收稿日期:1996-10-08，国家自然科学基金资助课题 216 化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1998 1.2 原料 正庚烧(~H16)为化学纯试剂.经 ZnO 加氢脱硫后，经检测，其硫含量低于千万分之一(质 量分数).水为蒸铺水.氮气为高纯氯气，纯度高于 99.999% ，氢气纯度大于 99.9%. 催化剂为 国产 RKN 催化剂. 1.3 实验条件 常压，反应温度 823-948K，催化剂粒度 50-60 m臼h，催化剂篮径 11.5mm，反应器内径