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绿色水处理剂——天冬氨酸 摘要：本文简单介绍了绿色高分子材料的发展状况，重点综述了可生物降解性聚天冬氨酸的性能、合成、改性以及其应用等。 关键词：绿色高分子 聚天冬氨酸 污水处理 随着新技术的发展和应用，各种各样的新的高分子材料异军突起，在各生产部门和人们的生活领域得到广泛的应用。尽管它们有诸多优点，但是随着应用时间的增加，越来越多的环境问题也显现出来，因此社会和科技都在呼吁高分子材料要绿色化，于是高分子领域掀起了一片绿色浪潮。 在污水处理方面，研究开发了新型淀粉及羧甲基淀粉基高分子系列絮凝剂，以天然高分子壳聚糖为原料合成的壳聚糖季铵盐是一种无害的絮凝剂木素及其衍生物，聚合硅硫酸铁无机高分子絮凝剂等高分子材料在不同类型的污水处理上效果甚好。在生活方面，绿色汽车增光护理剂、绿色教具的问世不仅外观美而且减少了环境污染，而聚乳酸制品的生产应用大大减少了传统塑料制品所造成的白色污染问题，聚天冬氨酸以其优异的阻垢和分散性以及良好的可生物降解性也倍受青睐。在阻燃材料上，有机硅阻燃剂、纳米级阻燃剂以其良好的性能显示了巨大的生命力。在合成纤维方面，胶原蛋白与壳聚糖共混纤维的合成，不仅提高了废旧皮的利用率，也减少了环境污染，同时又具有很好的性能。在无污染的新材料方面，出现了很多新的环保和医用新材料：在溶剂的选用上，超临界二氧化碳作为高分子聚合和高分子化学的反应介质，以其特有的性质受到了广泛的关注，成为挥发性溶剂和助剂的理想替代品。在农业方面，可生物降解的塑料薄膜和高分子包覆肥料等材料的应用有很好的前景。在催化剂方面，仿酶催化成了研究的热点之一，它是实现绿色高分子目标直接而有效的途径。 聚天冬氨酸（PASP）属于聚氨基酸中的一类。聚天冬氨酸因其结构主链上的肽键容易受微生物、真菌等作用而断裂，最终降解产物是对环境无害的氨、二氧化碳和水。因此，聚天冬氨酸是生物降解性好、环境友好型化学品。 聚天冬氨酸的用途广泛。它广泛应用于肥料增效、工业水处理、金属切削液、日用化学品、油田二次采油的注水助剂等领域。此外，聚天冬氨酸在洗涤剂、高吸水树脂、水煤浆添加剂、光化学品等方面也具有广阔的应用前景。所以，聚天冬氨酸的应用研究是具有极大的意义。 1 聚天冬氨酸的特性 1.1分子性质 分子式：C4H6NO3(C4H5NO3)C4H6NO4 ；相对分子质量：1000-5000 它是一种带有羧基侧链的聚氨基酸，具有螯合和分散作用。由于聚天冬氨酸分子中含 有大量的-COOH、-NHCO-等极性基团，具有很好的亲水性和水溶性，此外，侧链上的-COOH 在水溶液中很容易电离，形成羧基负离子(-COO-)，能与多种离子发生络合反应，使聚天 冬氨酸在水溶液中具有很好的化学活性。 1.2生物降解性 聚天冬氨酸是一种带有羧酸侧链的聚合氨基酸，是天冬氨酸单体的氨基和羧基缩水而成的聚合物，有α，β2种构型。天然的聚氨基酸中聚天冬氨酸片段都是以α型形式存在的，而合成的聚天冬氨酸中大部分是α，β2种构型的混合物。热缩聚得到的聚天冬氨酸，因其结构主链上的肽键易受微生物、真菌等作用而断裂，最终降解产物是对环境无害的水和二氧化碳。聚天冬氨酸水凝胶在活性污泥中的生物降解速度为28d达到76％。 1.3毒性 利用昆明种小鼠急性毒性实验、Ames实验、小鼠骨髓嗜多染红细胞微核实验研究聚天冬氨酸的一般毒性与致突变性，结果显示：聚天冬氨酸既无毒性也无致突变作用。这为安全使用聚天冬氨酸提供了依据。 2 聚天冬氨酸的合成 目前，聚天冬氨酸的合成主要有两条路线：一条是以L-天冬氨酸为原料；另一条是以马来酸酐和氨水、铵盐或胺类物质为原料。 2.1由L-天冬氨酸直接合成聚天冬氨酸 天冬氨酸单体在有、无催化剂存在下，直接加热生成PSI（聚琥珀酰亚胺）。在其它条件相同的情况下，使用催化剂可使反应时间缩短达10倍以上，并可提高产品质量，降低产品色度。反应中，可选用的催化剂范围很广，一般选用酸性物质作为催化剂，如磷酸、亚磷酸、硫酸、经NH3部分中和的硫酸、硫酸氢钠、硼酸、P2O5、MgO、其它酸或酸式盐等。方法上可通过溶液聚合或固相聚合来合成聚天冬氨酸。 2.2以马来酸酐和氨水、铵盐或胺类物质等原料制备聚天冬氨酸 马来酸酐与铵盐通过氨化反应生成马来酰亚胺，再加热发生聚合反应，生成中间体聚琥珀酰亚胺（PSI），PSI在碱性条件下水解制得聚天冬氨酸钠盐。操作步骤如下：在烧杯中加入一定量马来酸酐并加入适量水溶解，倒入装有搅拌装置和冷凝装置的三口烧瓶中，加入一定体积的浓磷酸。待温度升至80℃时，在搅拌状态下，缓慢加入铵离子与马来酸酐摩尔比为1.2：1的铵盐溶液，反应2h，用石蜡浴加热反应一定时间后得到中间产物PSI，待烧瓶冷却后，放入50～60℃的水浴中加热，同时加入2