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第七节 压力等因素对平衡常数的影响 一．总压对平衡影响 一．总压对平衡影响 一．总压对平衡影响 一．总压对平衡影响 二．惰性气体影响 二．惰性气体影响 二．惰性气体影响 返回 药学院物理化学教研室 药学院物理化学教研室 制作：陈纪岳 1．理想气体反应 K?p，Kp，Kc=f(T)，不受 p 影响 Kx= f (T,p) 压力影响平衡组成 Kx~p关系： =常数 （p为总压） 若?n0 （?V0） p?，Kx? 若?n=0 （?V=0） p对Kx无影响 若?n0 （?V0） p?，Kx? 例 328?C，N2O4 当p=p?时有50.2%分解 当p=10p?时有多少分解？ 解 N2O4 (g) = 2NO2(g) 始(mol) 1 平衡(mol) 1–? 2? n总=1+? 当p=p?时，?=50.2％， 得K?p=1.3476 当p=10p?时，K?p代入得Kx=0.1347， ?=18.05% 可见对于?V0反应，p?，?? 2．非理想气体反应 K?f=f(T) 不受p影响 K?p=K?f / K?， K?=f(T,p)，受p影响 处理高压反应的平衡量，一般方法： ?rG?m 低压K?p K? ?? 高压K?p ??平衡量 ?? K?f 3．凝聚相反应 一般情况?V?0，p对平衡影响不大 若压力变化很大，有显著影响 例 C（石墨）?C（金刚石） ?rG?m=2.87 kJ?mol-1，?rV?m= – 1.896×10-6 m3?mol-1 解 积分：?rGm(p) – ?rG?m(p?) = ?rV?m (p – p?) 使?rGm(p) = 0 得 p=15000 p? 即压力大到15000大气压时，石墨可成金刚石 惰性气体：不参与反应的其它气体 如合成NH3加入CH4，SO2氧化加入N2 影响：总压一定时，加入惰性气体降低反应气体分压（稀释） 其效果相当与降低了总压 即 ?V0反应 加入惰性气体， Kx? ?V=0反应 加入惰性气体， 无影响 ?V0反应 加入惰性气体， Kx? 例 乙苯脱氢制苯乙烯，837K，p?时，K?p=0.178 求（1）转化率? （2）按 1:9 通入H2O(g)时?=？ 解 C6H5C2H5(g)?C6H5C2H3(g)+H2(g) H2O(g) 始(mol) 1 9 平衡(mol) 1–? ? ? 9 未通H2O时 n总=1＋? =0.178 ? = 0.389 通入H2O时 n总=10+? =0.178 ?=0.718 可见加入惰性气体，可增加转化率 解 C6H5C2H5(g)?C6H5C2H3(g)+H2(g) H2O(g) 始(mol) 1 9 平衡(mol) 1–? ? ? 9 未通H2O时 n总=1+? =0.178 ? = 0.389 返回 药学院物理化学教研室