单元三 气相色谱图和基本理论.ppt

《工业分析技术》PPT ;《工业分析技术》PPT ; 色谱图及色谱常用术语;二、色谱图中的基本术语 ;1、基线—在实验操作条件下，色谱柱后没有组分流出的曲线叫基线。 稳定情况下，一条直线。 基线上下波动称为噪音。;2、色谱峰的高度h （1）峰高h —色谱峰最高点与基线之间的距离，可用mm ,mV， mA表示。峰高低与组分浓度有关，峰越高越窄越好。 ;3. 色谱峰的宽度 标准偏差— σ 峰高0.607倍处的色谱峰宽的一半。 ;峰底宽Wb—色谱峰两侧拐点所作切线在基线上的距离 Wb =4 σ 半峰宽W1/2—峰高一半处色谱峰的宽度 W1/2 =2 .354 σ Wb =4 σ W1/2 =0.589Wb ; 4. 色谱峰面积A ——色谱峰与峰底所围的面积。 对于对称的色谱峰 A=1.065h W1/2 对于非对称的色谱峰 A=1.065h(W 0.15+W 0.85)/2 ;5. 色谱保留值——定性的依据;（1）死时间t0——不被固定相吸附或溶解的组分流经色谱柱所需的时间。 从进样开始到柱后出现峰最大值所需的时间。 气相色谱—惰性气体（空气、甲烷等）流出色谱柱所需的时间。 ;(2)保留时间tR ———组分流经色谱柱时所需时间。进样开始到柱后出现最大值时所需的时间。操作条件不变时，一种组分有一个tR定值，定性参数。 ;（3）调整保留时间t’R—扣除了死时间的保留时间。t’R=tR-t0又称校正保留时间，实际保留时间。 t’R体现的是组分在柱中被吸附或溶解的时间。 ;保留值用体积表示： （4）死体积V0—不被固定相滞留的组分流经色谱柱所消耗的流动相体积称死体积，色谱柱中载气所占的体积。 V0=t 0F0 柱后出口处流动相的体积流速mL/min ;（5）保留体积VR —组分从进样开始到色谱柱后出现最大值时所需流动相体积，组分通过色谱柱时所需流动相体积 VR =t RF 0 （6）调整保留体积V’R—扣除了死体积的保留体积，真实的将待测组分从固定相中携带出柱子所需的流动相体积。 V’R= t’RF 0 ;（7）相对保留值γ2，1或γi ,s —在相同操作条件下，组分2或组分i对另一参比组分1或s调整保留值之比;概念、表示方法及计算公式汇总;;三、分配平衡;2、分配比k’(又叫容量因子，容量比);总结：;色谱法的基本理论 ; 塔板理论把色谱柱比作一个分馏塔，假设柱内有n个塔板，每个塔板高度称为理论塔板高度，用H表示，在每个塔板内，试样各组分在两相中分配并达到平衡，最后，挥发度大的组分和挥发度小的组分彼此分离，挥发度大的最先从塔顶（即柱后）逸出。尽管这个理论并不完全符合色谱柱的分离过程，色谱分离和一般的分馏塔分离有着重大的差别，但是因为这个比喻形象简明，因此几十年来一直沿用。;一、塔板理论; 有时n 大，分离效果也不好，因用tR 内含tm ，后来改用有效塔板数。; 前面已知，用塔板理论来说明色谱柱内各组分的分离过程并不合理，因为色谱柱内并没有塔板。当同一试样进入同一色谱柱，当流动相速度变化时，得到不同的色谱图。测得的 n 和 H 也不同，充分说明塔板理论不足以说明色谱柱的分离过程。; 1956年，荷兰学者范第姆特（VanDeomter）提出一个描述色谱柱分离过程中复杂因素使色谱峰变宽而致柱效降低（即：使 H 增大）影响的方程。此方程经简化后写为:;２、速率理论—范第姆特方程 ;（1）涡流扩散项A; A＝2λdp A与填充物的平均直径dp的大小和填充不规则因子λ有关。 减小Ａ：固定相颗粒应适当细小、均匀填充要均匀。 ; 待测组分是以“塞子”的形式被流动相带入色谱柱的，在“塞子”前后存在浓度梯度，由浓→稀方向扩散，产生了纵向扩散，使色谱峰展宽。 ; B＝2γD γ——是填充柱内流动相扩散路径弯曲的因素，也称弯曲因子，它反映了固定相的几何形状对分子扩散的阻碍情况。 D——为组分在流动相中扩散系数（c m2·s-1）。 Dg气相扩散系数比液相扩散系数Dm大的多（约105倍）; 减小纵向扩散项Ｂ／u 采取措施： ① 适当提高流动相流速u，减小保留时间 ② 用相对分子质量较大的气体作流动相。 Dg∝