大学无机化学实验的.ppt

Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Al3+;光的基本性质 (电磁波的波粒二象性) ;波动性;?; h－普朗克(Planck)常数 6.626×10-34J·s ?－频率 E－光量子具有的能量 单位：J(焦耳)，eV(电子伏特) 1 eV = 1.602×10－19 J;结论:一定波长的光具有一定的能量，波长越 长(频率越低)，光量子的能量越低. 单色光：具有相同能量(相同波长)的光. 混合光：具有不同能量(不同波长)的光复合在 一起. 例如白光.;吸收光谱 Absorption Spectrum;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;;单色光、复合光、光的互补;光的互补;?/nm;吸收光谱有原子吸收光谱和分子吸收光谱。 原子吸收光谱是由原子（而不是分子）外层电子选择性地吸收某些波长的电磁波而引起的，原子吸收分光光度法就是根据原子的这种性质建立起来的。 分子吸收光谱是分子轨道中外层电子吸收某一波长范围的能量而引起的，通常吸收的是紫外及可见光部分。这种价电子跃迁而产生的分子光谱又称为电子光谱。 电子跃迁时必须伴有分子的振动和转动能级的变化，所以分子光谱不是线光谱而是带状光谱。若用红外光照射，不能引起电子的跃迁，只能引起振动和转动能级的变化，这样引起的吸收光谱称为振动－转动光谱或红外光谱。它的吸收与分子结构密切相关，用于研究分子结构。;电磁波;第一节、吸光光度法概述;一、吸光光度法特点:;二、物质的颜色和对光的选择吸收;完全吸收;I’o;;I0;或;[定义]：;吸光度A：; 将不同波长的光透过某一固定的溶液，测量不同波长下溶液对光的吸光度，Flash;Cr2O72-、MnO4-的吸收光谱;苯和甲苯在环己烷中的吸收光谱; （1）同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax。（KMnO4的?最大 = 525 nm） （2）不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。可作为物质定性分析的依据之一。;（3）不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，A 随浓度???增大而增大 。此特性可作为物质定量分析的依据。;一、朗伯定律;二、比耳定律;K为比例常数，它与入射光的波长，有色物质的性质和溶液的温度等因数有关. 上式表示当一束平行单色光通过均匀的溶液时，溶液对光的吸收程度与溶液的组成量度和液层厚度的乘积成正比.这一定律称为朗伯-比耳定律，也称为光吸收定律.; 当c用 g·L-1 表示，b 用cm表示时，K用a表示，称为吸光系数，其单位为 L·(g.cm)-1 ，则：; c用mol·L-1表示，b用cm表示时，K用ε表示，称为摩尔吸光系数，其单位为L·(mol·cm)-1。则：;(2) 同一吸光物质在不同波长下的ε值是不同的。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸光系数，常以εmax表示。εmax表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 ;(4) ε在数值上等于浓度为1 mol·L-1、液层厚度为1 cm时该溶液在某一波长下的吸光度。; ε值是有色物质在一定波长下的特征常数，可用它来衡量显色反应的灵敏度。ε值越大，表示该有色物质对此波长光的吸收能力愈强，显色反应愈灵敏。;【例】：有一浓度为1.0?g/ml Fe2+的溶液，以邻二氮菲显色后，在比色皿厚度为 2cm、波长510nm处测得吸光度为0.380，计算: （ 1 ）透光度T； (2)吸光系数a；（3）摩尔吸光系数? 。;3;五、吸光度的加合性;溶液中多组分测定;吸收曲线双向重叠;先配制一系列标准溶液，在最大吸收波长处，测出它们的吸光度，作图，同条件测未知液的吸光度，从图中查出未知液的浓度。;七、有色溶液对朗伯-比尔定律的偏离 一、物理因素： 1、单色光不纯，导致负偏差。;克服方法： 尽量选用较好的单色器 ?测选择在峰值位置（在波峰有一个A值相差较小的区域，??＝0） 控制C，使A在线性范围之内;C;二、化学因素 1、吸光质点的相互作用，浓度较大时，产生负偏差， 朗伯-比尔定律只适合