无机化学 龚孟濂 氧的族元素习题解答.docVIP

第14章 氧族元素习题答案 1．比较氧元素和硫元素成键特点，简要说明原因。 解：氧元素与元素相比： （1）键解离能自身形成单键时，键解离能O-O（142 kJ·mol-1） S-S（264 kJ·mol-1） Se-Se（172 kJ·mol-1）；与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键时，O-F（190 kJ·mol-1） S-F（326 kJ·mol-1），O-Cl （205 kJ·mol-1） S-Cl（255 kJ·mol-1）。 键解离能但是，当与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键时，键解离能键O-C（359 kJ·mol-1） S-C（272 kJ·mol-1），O-H 467 kJ·mol-1） S-H（374 kJ·mol-1）。O-C和O-H原子轨道更有效的重叠和能量更相近起着主导作用。 双键解离能O=O (493.59 kJ·mol-1 ) S=S (427.7 kJ·mol-1)，这说明2p-2p原子轨道形成强的π键是第二周期元素的特征2p-2p原子轨道有效重叠优于3p-3p，后者离核较近的部分基本不参与互相重叠，如教材图14.1所示。 （）键型 多数氧化物为离子型，而硫化物多数为共价型，仅IA、IIA化合物Na2S、BaS等为离子型。硫（）配位数2s、2px、2py、2pz），故其最大配位数配位数O2的分子轨道式为氧分子中O－O的成键为1s + 2分子呈形，中心氧原子sp2杂化，三个氧原子之间键， 过氧化氢的分子结构：气态H2O2分子结构如下图O原子均作sp3不等性杂化，互相之间成单键，并各与一个H原子形成单键。分子中含过氧键 （―O―O―）。液态和固态过氧化氢由于分子之间氢键的作用，键长和键角有所改变。 氧的化学性质主要是氧化性和配位性。 臭氧的化学性质主要是分解和强氧化性。 过氧化氢的化学性质主要是弱酸性、分解、氧化性和还原性。 3．写出下列物质的化学式和结构式：硫酸二聚体，海波，焦硫酸钾，过二硫酸钾，保险粉，亚硫酸钠。 解：硫酸二聚体(H2SO4)2 海波（硫代硫酸钠Na2S2O3·5H2O， 焦硫酸钾K2S2O7， 过二硫酸钾K2S2O8， 保险粉（连二亚硫酸）Na2S2O4·2H2O 亚硫酸钠Na2SO3， 4．空气通过“负离子发生器”时，产生可以使空气清新的负离子。试分析这些负离子的组成、结构和杀菌、使空气清新的机理。 解：空气通过“负离子发生器”时，其中的氧气分子可获得1个电子或2个电子，生成超氧离子O2- 过氧离子O22-O2的分子轨道式； 的分子轨道式； 的分子轨道式。 与O2分子相比，超氧离子O2- 过氧离子O22-O3 (g)、Cl2(aq)或H2O2(aq)的氧化性和CN-的还原性，可以用O3 (g)、Cl2(aq)或H2O2(aq) 处理含CN-工业废液。有关反应的化学方程式： CN-(aq) + O3(g) = OCN-(aq) + O2(g) 2OCN-(aq) + 3O3(g) = CO32-(aq) + CO2(g) + N2(g) + 3O2(g) 2CN-(aq) + 5Cl2(aq) + 8OH-(aq) =2CO2(g) + N2(g) + 10Cl-(aq) + 4H2O(l) CN-(aq) + H2O2(aq) = OCN-(aq) + H2O(aq) 2OCN-(aq) + 2H2O2(aq) = 2CO2(g) + N2(g) + 2H2O(l) 此外，根据Fe 2+与CN-配位，生成稳定、低毒的[Fe(CN)6]4-配合物的原理，可以用FeSO4处理含CN-工业废液： Fe2+(aq) + 6CN-(aq) = [Fe(CN)6]4-(aq) 6．简要回答以下问题： （1）氧元素可形成过氧键（-O-O-），硫元素却可形成多硫链[-S-(S)x-S-，x = 0 ~ 16]为什么？ （2）如何除去混入氢气中的少量SO2和H2S气体？ （3）如何除去混入空气中的少量氯气？ （4）如何除去混入氮气中的少量氧气？ （5）可否用浓硫酸干燥H2S气体？ （6）室温下，可用铁、铝容器盛放浓硫酸，却不可盛放稀硫酸，为什么？ 解： （1）见第1题解答。 （2）把此混合气体通过NaOH溶液，除去SO2和H2S气体： SO2(g) + 2OH-(aq) = SO32-(aq) + H2O(l) H2S(g) + 2OH-(aq) = S2-(aq) + 2H2O(l) （3）把此混合气体通过热的NaOH溶液，除去Cl2(g)： Cl2(g) + 2OH-(aq) ClO-(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) 或通过热的Na2S2O3溶液，除去Cl2(g)： 4Cl2(g) + S2O32-(aq) + 5H