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第六章 化学热力学初步 ;§6-1 热力学第一定律;4. 体积功和P－V图;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;5. 热力学能U ;例：某过程中，体系从环境吸收热量100J对环境做体积功20J，求过程中体系热力学能的改变量及环境热力学能的改变量。 解：?U＝Q－W＝100-20＝80（J） 若将环境当作体系来考虑，则有Q’＝-100J，W’＝-20J，故 ?U’＝Q’－W’＝-100－（－20）＝-80（J）;2. 功和热;§6-2 热化学;2. 恒压反应热Qp;3. Qp与Qv的关系;b. Qp与Qv的关系; ?rHm＝ ?rHm＝?rUm＋?υRT 式中?υ=Συ气态生成物-Συ气态反应物 例1：用弹式量热计测得298K时，燃烧1mol正庚烷的恒容反应 热Qv＝ －4807.12KJ.mol-1，求其Qp值。 解：C7H16（l）+11O2（g）＝7CO2(g)＋8H2O(l) ?υ＝7-11＝-4 Qp=Qv+?υRT =-4804.12＋(－4)×8.314×298×10-3 ＝-4817.03（KJ.mol-1）;例2. 298K时水的蒸发热为43.93 KJ.mol-1。计算蒸发1 mol 水时的Qp、W及?U。 解： H2O（l）= H2O (g) ?rHm =43.93 KJ.mol-1 Qp=?rHm =43.93 KJ.mol-1 W=P?V=?υRT= (1-0) ×8.314×298 =2.48 KJ.mol-1 ?U= Qp-W = 43.93 - 2.48 = 41.45 KJ.mol-1;二、盖斯定律;例： C（石墨）＋O2（g）→CO2（g） ?rHm＝-393.5KJ.mol-1 C（金刚石）＋O2（g）→CO2（g） ?rHm＝-395.4KJ.mol-1 H2（g）＋1/2O2（g）→H2O (g) ?rHm＝-241.8KJ.mol-1 H2（g）＋1/2O2（g）→H2O (l) ?rHm＝-285.8KJ.mol-1 2H2（g）＋O2（g）→2H2O (l) ?rHm＝-571.6KJ.mol-1 H2O (g) →H2（g）＋1/2 O2（g） ?rHm＝241.8KJ.mol-1;2. 盖斯定律;三．生成热 ;例：C（石墨）+O2（g）=CO2(g) ?rHm1o C (金刚石) +O2（g）=CO2(g) ?rHm2o Cl2 (l) + H2(g) = 2HCl (g) ?rHm3o O2 (g) + 2H2(g) = 2H2O (g) ?rHm4o;2. ?fHmo的应用;例：求下列反应的摩尔反应热?rHm 2Na2O2(s)＋2H2O（l）→4NaOH(s)＋O2（g） 解：?rHm＝ΣνiΔfHm（生成物）－ΣνiΔfHm（反应物） i i ＝[4ΔfHm (NaOH，s)+ ΔfHm ( O2，g)]－ [2ΔfHm (Na2O2，s)＋2ΔfHm（H2O，l）] ＝[4×(-426.73)+0]－[2×(-513.2)+ 2×(- 285.83)] ＝－108.9 （KJ.mol-1）;四、燃烧热;例：求下列反应的反应热 CH3OH(l)＋ O2(g)＝HCHO(g)+H2O(l) 解：?rHm＝ΣνiΔcHm（反应物）－ΣνiΔcHm（生成物） ＝ΔcHm (CH3OH,l)－ΔcHm (HCHO,g) ＝1×（-726.64）－1×（-563.58) ＝-163.06（KJ.mol-1）;五、从键能估算反应热 ;§6-3 化学反应的方向;二、反应焓变对反应方向的影响 例： 2H2（g）＋O2（g）→2H2O (g) ?rHm＝-483.6KJ.mol-1 HCl（g）