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第 10 章 共价键与分子结构 10.1 共价键理论 10.2 杂化轨道理论 10.3 价层电子对互斥理论 10.4 分子轨道理论 ;10.1 共价键理论 10.1.1 路易斯理论与H2分子;? 推斥态; 通过H2分子的能量曲线图，可以说明H原子形成共价键的条件。 如果两个H原子的成单电子自旋方向相反，则两个原子1s轨道互相重叠，两核间的电子云密度增大，体系的能量降低。 如果两个原子的电子自旋方向相同，则两核间的电子云密度稀疏，电子互相排斥。体系的能量高于单独存在的H原子能量之和 ，这就意味着它们不可能结合成H2 分子。;（1）要点一：电子配对成键原理 参与形成共价键的两个原子，必须各自提供一个自旋没有配对的电子，这两个电子在自旋相反的条件下，才能够配对形成共价键。 电子配对成键原理决定了共价键具有饱和性 （2）要点二：?轨道最大重叠原理 在满足电子配对的前提下，电子云重叠区域越大，体系能量降得越低，形成的共价键越稳定。 轨道最大重叠原理决定了共价键具有方向性;F： 1s2 2s2 2p2 2p2 2p1;推广：自然成键→激发成键 参与成键的原子，其价轨道上已配对的电子，可能被激发到相邻的空的价轨道上，变成未配对电子。激发电子所需要的能量可由形成共价键时所放出的能量予以补偿。 例如： Be：2s22p0 →2s12p1， 能形成 BeCl2 分子。 ;10.1.3 ?共价键的特点 1. 共价键具有方向性 共价键的方向性是由轨道最大重叠原理决定的。 它不仅决定了分子的几何构型，而且还影响着分子的极性和对称性等分子性质。 2. 共价键具有饱和性 共价键具有饱和性是由电子配对成键原理决定的。 每种元素原子的未成对电子数的多少，决定了该原子所能形成共价键的数目。;10.1.4 共价键的键型;1、?键：;2、 ?键：; σ键与π键比较：;3. δ键;3、配位共价键coordinate covalent bond：;10.1.5 键参数;1．键长 分子中两原子核间平衡距离称为键长。 键长和键???都是共价键的重要性质，可由实验测知（可以用电子衍射、X射线衍射、分子光谱或热化学实验） 。 键长愈短，键愈牢固； 单键键长＞双键键长＞叁键键长。;2．键能 在298.15K和100kPa下断裂1mol化学键所需的能量称为键能E，单位是kJ·mol-1。 通常利用键能的大小来衡量化学键的强弱，键能越大，相应的共价键越强，所形成的分子越稳定。 由相同原子形成的共价键的键能关系是： 单键? 双键 ? 叁健 ;部分常见共价键的键长和键能 ;1） 对于双原子分子 键能E是在上述温度压力下，将1mol理想气态分子离解为理想气态单原子所需的能量，也称为键的离解能D。键能常从键离解时的焓变求得。 例如： H2(g) → 2H(g) △rHm? = DH－H = EH－H = +436 kJ·mol-1 N2(g) → 2N(g) △rHm? = D N≡N = E N≡N = +946 kJ·mol-1;2）对于多原子分子 如果是由同一共价键构成的多原子分子，该共价键的键能为分子每步离解能的平均值。 例如： NH3(g) ＝ NH2(g) ＋ H(g) △rHm? = D1 ＝435 kJ·mol-1 NH2(g) ＝NH(g) ＋ H(g) △rHm? = D2＝397kJ·mol-1 NH(g) ＝N(g) ＋ H(g) △rHm? = D3 ＝338 kJ·mol-1 NH3(g) ＝ N(g) ＋ 3H(g) △rHm? = D总 = D1 + D2 + D3