第四 固体中原子及分子的运动.pptVIP

第四章 ;第四章 固体中原子及分子的运动;刃位错的攀移 晶粒长大（晶界迁移） 相变（固态相变、凝固） 形变再结晶 烧结 铸锭的均匀化退火 表面化学处理（渗碳、渗氮等） · · · · · · · · · · ;本章内容;4.1扩散的表象理论;4.1.1 菲克第一定律(Fick’s first law);应用：测定碳在?-Fe中的扩散系数 （R.P.Smith 1953）;稳态时: 单位时间内通过半径为r(r2rr1) 的圆柱管壁的碳量为常数: q/t;在高浓度区， 小，则D大， 在低浓度区， 大，则D小。 例如： 由该实验测得，在1000℃时，碳在γ铁中的扩散系数 碳的质量分数为0.15％时，D＝2.5×10-11m2/s； 碳的质量分数为1.4％时，D＝7.7×10-11m2/s。;4.1.2 菲克第二定律 (Fick’s second law);在体积元(Adx)内;若D与浓度无关，则：;菲克定律描述了固体中存在浓度 梯度时发生的扩散，称为化学扩散;4.1.3 扩???方程的解;解微分方程，得质量浓度ρ随距离x和时间t变化的解析式为：;2. 一端成分不受扩散影响的扩散体;例 碳质量分数为0.1％的低碳钢，置于碳质量分数为1.2％的渗碳气氛中，在920℃下进行渗碳，如要求离表面0.002m处碳质量分数为0.45％，问需要多少渗碳时间？ 解 已知碳在γ-Fe中920℃时的扩散系数D＝ 2.5×10-11m2/s，可得 设低碳钢的密度为ρ，上式左边的分子和分母同除以ρ，可将质量浓度转换成质量分数，得 代入数值，可得 ;由误差函数表可查得： 由上述计算可知，当指定某质量浓度ρ（x，t）为渗碳层深度x的对应值时，误差函数 为定值，因此渗碳层深度x和扩散时间t有以下关系： 式中，A和B为常数。由上式可知，若要渗碳层深度x增加1倍，则所需的扩散时间为原先的4倍。;3. 衰减薄膜源;成分偏析的均匀化 ; 平均质量浓度 A0 偏析的起始振幅 λ 枝晶二次轴之间的一半距离;4.1.4 置换型固溶体中的扩散;Kirkendall效应的副效应;（１）揭示了扩散宏观规律与微观扩散机制的内在联系，具有普遍性； （２）直接否认了置换型固溶体扩散的等量换位机制，支持了空位机制； （３）扩散系统中每一种组元都有自己的扩散系数； （４） Kirkendall现象往往会产生副效应，如收缩不完全会造成Kirkendall孔洞等，这些副效应在实际当中往往产生不利的影响，因而应设法加以控制．;达肯（Darken）在1948年对柯肯达尔作了唯象的解析，他把标记飘移看作类似流体运动的结果，即整体地流过了参考平面。他获得标记飘移地速度表达式为： 或 式中x1和x2分别表示组元1和组元2地摩尔分数。由上式可知，当组元1和组元2地扩散系数D1和D2相同时，标记飘移速度为零。 ;达肯引入互扩散系数 ，得出置换固溶体中的组元仍具有菲克第一定律的形式：;讨论： 1）当 当 2）互扩散系数与本征扩散系数的差别随溶质原子的浓度增加而增大 3）测定某温度下的互扩散系数，标记漂移速度和质量浓度梯度，就可计算出本征扩散系数。;4.1.5 扩散系数D与浓度相关时的求解;设无限长的扩散偶，其初始条件为： ;代入式（1），得;因为当ρ＝0时，dρ/dx=0，则;式中; 从热力学的角度看，扩散是由于化学位的不同而引起的，各组元的原子总是由高化学位区向低化学位区扩散。扩散的真正推动力不是浓度梯度而是化学位梯度；平衡时，各组元的化学位梯度为零。这就是有关扩散过程的热力学理论，它更有普遍性，更能说明扩散过程的实质。;4.2 扩散的热力学分析;由菲克第一定律：;由此可见，在理想或稀固溶体中，不同组元的扩散速率仅取决于迁移率B的大小。对于一般实际固溶体来说。上述结论也是正确的，可证明如下： ;由上式可得：;4.3 扩散的原子理论;结论：ＤＬ＜DB＜DS;4.3.2 原子跳跃和扩散系数;1. 原子跳跃频率;1. 原子跳跃频率;1. 原子跳跃频率;2.扩散系数（间隙扩散） ;2.扩散系数（置换扩散）;2.扩散系数（置换扩散）;2. 扩散系数;4.4 扩散激活能;4.5 无规行走与扩散距离;4.6 影响扩散的因素;3. 晶体结构; 不同金属的自扩散激活能与熔点、熔化潜热、体积膨胀或压缩系数相关，熔点高的金属自扩散激活能大。 扩散系数与溶质的浓度有关。 第三组元可能提高也可能降低二元合金原子扩散速度，或