重整生成油后加氢技术.docVIP

重整生成油后加氢技术 摘 要：介绍了抚顺石油化工研究院开发的重整生成油后加氢技术特点、技术路线、反应特点及主要工艺参数影响。该技术对原料适应性强，可以处理苯馏分BTX馏分重整生成油全馏分mgBr/100 g油、芳烃损失0.5(m)%，满足芳烃抽提进料的指标要求。是生产苯、甲苯和二甲苯(BTX)等化工原料的主要加工手段之一。石脑油馏分催化重整生成油富含芳烃和溶剂油馏分，同时也含有少量的烯烃生产出合格的芳烃和溶剂油产品，必须脱除其中的烯烃36％的加工能力用于生产芳烃。生产车用汽油组分的催化重整装置，为降低汽油中苯含量，普遍采用切割出富含苯的馏分进行选择性加氢脱除烯烃，然后采用液—液抽提或抽提蒸馏的方法生产化工原料苯和溶剂油。因此，无论生产芳烃还是生产汽油组分，催化重整生成油都存在脱除烯烃的问题。 催化重整生成油脱除烯烃的常规方法：采用白土吸附处理，其缺点是白土吸附剂使用寿命较短，频繁更换，会带来严重的环境污染Co-Mo或Ni-Mo加氢精制催化剂，在较高反应温度（300340 ℃）和较低体积空速（23 h-1）条件下，脱烯烃（溴指数100 mg溴/100油）。连续重整技术的发展推广应用固定床半再生催化重整反应苛刻度的提高，重整生成油烯烃含量也相应增加重整。FRIPP）开展了催化重整生成油选择性加氢催化剂及工艺的开发研究工作，并取得了很好的结果。目前，该技术已在国内多套工业装置上成功应用。FIRPP开发的FHDO催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术采用贵金属HDO-18催化剂，可以用于催化重整生成油的苯馏分、BTX馏分、重整生成油全馏分、混合二甲苯馏以及重整生成油C8+馏份的选择性加氢脱烯烃，在反应温度120~210 ℃、压力1.6~2.4 MPa、体积空速2~4 h-1、氢油体积比200～300等比较缓和的条件下，精制油溴指数小于100 mgBr/100 g油，芳烃损失小于0.5 个百分点，催化剂能够长周期稳定运转。 1 技术路线 1.1 催化重整生成油选择性加氢脱烯烃的化学反应 （1）单烯烃的加氢反应：R1-CH=CH-R2+H2→R1-CH2-CH2-R2 （2）双烯烃的加氢反应：R1-CH=CH-CH=CH-R2+2H2→R1-CH2-CH2-CH2-CH2-R2 （3）加氢裂化反应：R1-CH2-CH2-R2＋H2→R3-CH3+R4-CH3 （4）芳烃加氢饱和反应 ＋ 3H2 → 选择性加氢脱烯烃催化剂应具有良好的催化活性和选择性，促使目的反应（1）和（2），抑制反应（3）和（4）发生 1.3 催化剂 选择性加氢脱烯烃催化剂，应具有适宜的活性和较高选择性，既能使稀烃加氢反应快速完成，又能有效抑制反应发生族金属H2分子离活化能Ea比氢分子的解离能DH-H要小得多离解催化剂化学吸附氢气和烯烃，在表面先形成金属氢化物烯烃结合的络合物，金属氢化物的一个原子和双键碳原子结合的中间体再与另一金属氢化物的氢原子生成烷烃，然后烷烃催化剂表面脱。 散控制的催化反应扩散阻力往往成为提高催化剂效率的因素Pd和Pt催化剂对部分加氢反应的选择性较好多用于催化加氢反应过程如乙烯层中。整生成选择性加氢脱烯烃条件比较缓和工艺反应温度对催化剂性能的影响 重整生成油选择性加氢，不同催化剂具有不同的“最佳温选择区”温度过低催化活性不足，温度太高选择性下降。温度对反应性能影响的考察结果见表。 度 150 160 170 190 210 230 压力MPa 2.0 体积空速h-1 4.0 氢油体积比 250 芳烃含m)% 60.5 60.6 60.5 60.3 60.5 57.2 溴指mgBr·(100g油83 54 46 43 40 32 由表，重整生成油选择性加氢反应150~210 ℃温度范围内，产品溴指数mgBr/100 g油，且芳烃损失0.5(m)%；当温度到230时，溴指数，但芳烃损失超过3，已不能满足重整生成油指标要求。.2 反应压力对催化剂性能的影响 加氢脱烯烃反应属于分子数减少的反应，压力增加对加氢反应有利，但压力过高有可能会引起芳烃的加氢饱和，压力过低会加速催化剂的积炭，缩短运转周期。因此，工业装置上应采用适中的反应压力。在反应温度170 ℃、体积空速4.0 h-1、氢油体积比250:1的条件下，于1.0~3.0 MPa范围内变化对催化剂反应性能的影响，结果见表。反应压力对催化剂反应性能的影响 反应压力/MPa 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 温度170 体积空速h-1 4.0 氢油体积比250:1 芳烃含量，% 60.4 60.6 60.5 60.4 59.5 溴指数/【mgBr·(100 g油57 49 48 48 32 由表，压力在1.02.5 MPa范围内变化对催化剂