第四、酸碱滴定法.pptVIP

NWNU-Department of Chemistry 第一节、 酸碱平衡 在水溶液中酸度(acidity)和水合作用是影响化学反应最重要的因素。迄今为止，建立于化学原理的测量方法仍占全部分析化学方法的主导地位，因此，不能全面掌握酸碱平衡所涉及的主要问题，就不可能成为一个合格的化学分析专家。 从不同的视角研究酸碱平衡，给出的酸碱定义也不同。目前，得到认可的定义约有十余种。例如，电离理论，溶剂理论，质子理论和电子理论等，每种理论都各有优缺点和适用范围。 1. 酸碱电离理论 酸(acid)：能解离出H＋的物质。 碱(base)：能解离出OH－的物质。 2. 酸碱质子理论(BrΦstead酸碱理论) 酸(acid)：溶液中凡能给出质子的物质。 碱(base)：溶液中凡能接受质子的物质。 HB + H2O B- + H3O+ 　 酸　 共轭碱 水合氢离子 酸碱反应的实质共轭酸碱对 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解： 氨在水中的离解： 续 NH4Cl的水解 (相当于NH4+弱酸的离解) NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解） 结论(conclusion)! HB + H2O B- + H3O+ 　 酸　　　　共轭碱 B + H2O HB+ + OH- 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂与质子来实现的 4. 酸碱平衡与平衡常数 二元弱酸(H2A): 第二节、 分布分数? 的计算 一、 分布分数 分布分数 溶液中某酸或碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数, 以?表示. 分布曲线——不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布 二、 一元弱酸溶液 例如醋酸,它在溶液中只能以HAc和Ac- 两种形式存在. 设c 为醋酸及其共轭碱的总浓度，[HAc]和[Ac-]分别代表HAc和Ac- 的平衡浓度，?Hac为HAc的分布分数， ?Ac-为Ac-分布分数。 HAc + H2O H3O+ + A- c = [HAc] + [A-] 一元酸溶液 分布分数决定于该酸碱物质的性质和溶液中H+的浓度,而与其总浓度无关. HAc分布曲线 分布曲线说明?与溶液pH的关系. ?Ac-随pH的增高而增大, ?HAc随pH的增高而减小. 例 4-1 例 4-1 计算pH=5.0时,HAc和Ac-的分布分数? 解: 三、 多元酸溶液 例如草酸,它在溶液中以H2C2O4, HC2O4-和C2O42-三种形式存在.设草酸的总浓度为c(mol·L-1).则 如果以?0, ?1, ?2分别表示H2C2O4, HC2O4-和C2O42-的分布分数, 则 [H2C2O4] = ?0c, [HC2O4-] = ?1c, [C2O42-] = ?2c ?0+?1+ ?2=1 多元酸溶液 草酸的分布曲线 例4-2 三元弱酸 如果是三元酸，例如H3PO4,情况更复杂一些，但可采用同样的方法处理得到 三元弱酸 H3PO4 磷酸分布曲线 第三节、 质子条件与 pH的计算 1. 质子条件(Proton balance equation-PBE) 质子条件，又称质子平衡方程。按照酸碱质子理论，酸碱反应的结果，有些物质失去质子，有些物质得到质子。在酸碱反应中，碱所得到的质子的量与酸失去质子的量相等。根据溶液中得质子后产物与失质子后产物的质子得失的量应该相等的原则，可直接列出质子条件。由质子条件，可得到溶液中H+浓度与有关组分浓度的关系式，它是处理酸碱平衡有关计算问题的基本关系式，是本章的核心内容。 质子条件式的写法 (1) 先选零水准(大量存在,参与质子转移的物质). (2) 将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边. (3) 有关浓度项前乘上得失质子数. 一元弱酸(HB)的质子条件式 得失质子数相等: [H3O+] = [B-] + [OH-] HAc质子条件式 以求算HAc水溶液的pH为例。达到平衡时, pH为一定值, 溶液中[H+]总是各种酸提供的[H+]之和。 其中[H+]HAc=[Ac-],即由HAc所提供的[H+]等于[Ac-],同样 则上式变为 [H+]总＝[Ac-]＋[OH-] NaHCO3的质子条件 数量关系 *质子条件(Proton Conditions): 溶液中