八面沸石骨架中空穴结构红外光谱研究.pdfVIP

八面沸石骨架中空穴结构的红外光谱研究 唐 颐 朱玉琴 高 滋 复（旦大学化学系，上海） 提 要 介绍了一种用红外光谱测定八面沸石空穴结构含量的定量方法。讨论了物理吸附水和 NH4+对测量的干扰及其消除办法。并测定了不同来源的各种八面沸石的XRD相对结晶度和 空穴含量，发现沸石样品的相对结晶度与空穴之间无直接关系，空穴含量很高的样品仍能保持 良好的相对结晶度。 八面沸石是由硅氧四面体和铝氧四面体为结构单元，组成的一类具有孔笼骨架结构 的硅铝酸盐晶体。但根据Skeels和Breck最近的工作[12]，发现八面沸石骨架中往往还有 一种由羟基组成的四面体空穴结构，其示意图如下： 这庵种结构存经过脱铝的Y沸石样品里尤为明显。最近我 们的工作也得到了类似的结果[3。 空穴结构内部四个相互作用的的羟基，在红外光谱 中表现为一个特有的宽峰，波数范围m-1。 Break等曾提到此吸收峰的大小与空穴结构的浓度成正 比，并且在3710cm处Φ暮焱馕罩凳芷渌砻婊诺 影响最小，因而可以选择3710cm处Φ暮焱馕罩道幢 征八面沸石晶格中空穴结构的含量。但是他们对此方法 只有简单而原则性的描述，并未证实3710cm处Φ暮焱 吸收与空穴结构浓度之间存在线性关系，也未说明实验中可能出现的各种干扰因素的影 响程度及消除办法。鉴于这种空穴结构对沸石晶体的性质，如晶胞参数、热稳定性和表面 酸性等均有明显的影响[3]，本文对这种方法进行了详细的研究，发现样品的物理吸附水、 NH4+和表面羟基对3710cm处焱馕沼懈扇牛辉谂懦扇诺那榭鱿拢焱馕罩礎3710 与空穴含量呈线性关系；找到了定量测定空穴结构的最佳实验条件，并对不同来源的沸石 进行了实际测定，还确定了实验的相对平均偏差。 实验 方椒 法 1．样品的制备：本文所用的NaNH4Y沸石是以温州催化剂厂提供的NaY为原料， 1987年8月21日收到。 经NH4Cl在适当条件下交换得到。空穴标样(EY)是怯温州催化剂厂的NaY和H4EDTA 按一定比例，参照Kerr提 出的慢加入方法[4]制得。USY由抚顺石油化工研究院提供。 SY样品由本实验室以NH4)2SiF6二次合成[3]得到。 2．XRD相对结晶度的测定：在RigakuD/Max- A X射线衍射仪上进行。X光 源为CuK ，取X图谱中2为15.7,20.4,23.8,27.2和31.5的衍射峰高度之和，与温州 NaY比较，得到样品的XRD相对结晶度。 3．空穴摩尔分数(Z)的测定：样品测试在P-E983G光栅式红外光谱仪上进行。取 经饱和NaCl溶液湿基平衡2 3天以上的沸石样品，在56吨压力下压成 =2cm的均匀 圆片，面密度为89mg/cm2，经分析天平准确称重后，切成红外样品架所需形状，放入装 有CaF2盐窗的石英样品池内。然后将样品在200℃和 10－0-orr压沽力下抽空处理。 处理完毕后，用红外光谱仪扫描，读出样 品在3710cm处Φ暮焱馕罩担俪 匝 面密度，得到样品3710cm处Φノ幻婷芏鹊奈罩礎3710，胗泄毓剑纯汕蟮梦粗 品的空穴摩尔分数Z。 结 果 和 讨 论 （一）沸石表面物理吸附水对3710cm处焱馕罩档挠跋 对温州NaY沸石样品，在200℃和 10－0-or，下抽空不同时间后进行扫描，得到 的红外图谱见图1。读取3710cm和?640cm-红外吸收值，列于表1 表 1 温州NaY沸石的1640和3710cm 处焱馕罩涤氤榭帐奔涞墓叵