质谱例题1.pptVIP

质谱解析步骤 研究所有可得到的信息（光谱、化学、样品历史）。拟定获得谱图的方法。核对质荷比。 根据同位素丰度，或利用高分辨质谱数据，在可能的情况下推导出所有峰的元素组成。计算环加双键数值。 检验分子离子是否正确。它必须是谱图中最高质量峰，属奇电子离子，且给出合理的中性碎片丢失。 标出重要的奇电子碎片离子峰，并研究它们的来历。 识别奇电子离子： 氮规则：不含氮或含偶数个氮的奇电子离子，质荷比为偶数；含奇数个氮的奇电子离子质荷比为奇数。含氮的化合物必须先判断离子中是否含氮，才能运用氮规则。 计算不饱和度：若已知离子的元素组成，可计算不饱和度，凡是不饱和度为整数的是奇电子离子。 例:丁基苯 C10H14 M+ 134 碎片离子： 研究谱图的概貌。判断分子的稳定性，不稳定键，对化合物类型进行归属。 尼古丁 几个稳定的子结构，弱键连接 根据下列信息假设并列出可能的结构 重要的低质量离子系列 常见离子系列: 烷基 CnH2n+1 15、29、43、57、71……. 醛、酮 C nH2n-1O 29、43、57、71、85……. 胺 CnH2n+2N 30、44、58、72、86…… 醚、醇 CnH2n+1O 31、45、59、73、87 酸、酯 CnH2n-1O2 45、59、73、87 芳烃 CnH≤n 39、51、65、77 注：有些离子系列具有相同的质荷比，需同时考虑谱图的其他信息，也可通过同位素峰区别。 烷基：m/z43 C3H7+ 3个碳 醛、酮: m/z43 -COCH3 2个碳 同位素44峰的丰度差异 [44]+/[43]+ 约2.2% 重要的高质量端离子及丢失的中性碎片。 高质量端的碎片离子总是由分子离子直接碎裂产生的，对谱图的解析有较大的意义 [M-1]+ 丢失H [M-15]+ CH3 [M-18]+ H2O [M-20]+ HF [M-30]+ NO [M-31]+ OCH3 重要的特征离子。（特定的化合物、特定的基团或特定的原子排列次序才能产生这些离子，它们能给出明确的结构信息） 胺 m/z30 苯基 m/z77 苯酰基 m/z105 苄基 m/z91 邻苯二酯 m/z149 长链酸 m/z 60 长链醇 m/z 61 长链酸甲酯 m/z 74 87 长链酸乙酯 m/z 88 101 对列出的可能结构进行确认。 与标准图谱进行对照。 测定标准化合物的质谱，进行对照。 根据离子碎裂机理验证图谱中的主要碎片离子。 例1. 3-甲基-2-戊酮和4-甲基-2-戊酮的质谱图，指出它们所对应的结构 例2.α和β-紫罗酮的质谱图，指出与下面哪一个结构对应 α-紫罗酮 β-紫罗酮 例3. 二个甾体的缩酮化合物的质谱裂解。 例4.黄酮和黄烷酮（裂解方式特征性强） 例5. 一天然产物晶体的质谱数据见表： m/z 87 86 75 74 71 70 69 57 相对丰度% 5.6 100.0 3.6 18.1 0.3 1.6 0.7 2.8 亚稳离子扫描显示m/z 131~86有弱峰, CI谱示出强的离子峰m/z 132 分子量确定：M=131 含奇数N m/z 86 为M-45 可能 a. 乙酯丢失 C2H5O. b. 羧酸中丢失 COOH 应为b m/z 74 为M-57 可能 a. C2H5CO 乙基酮 b. C4H9. 应为 b 由M- C4H9- COOH=29 ， 又结构中含奇数N 失去C4H9和COOH在EI中极可能是α裂解，产生稳定的亚胺