Invar合金的电子化学势均衡判据.pdf

物 理 学报 ActaPhys．Sin．Vo1．63，No．6(2014) 068101 Invar合金的电子化学势均衡判据冰 韩光十 孙诚 吴迪 陈伟荣 (大连大学物理科学与技术学院，大连 116622) (2013年1O月29日收到；2013年l1月21目收到修改稿) 用二元团簇作为描述Invar合金的基本结构单元，运用 “团簇共振”结构模型，建立起 以某一己知二元团 簇与连接原子按 1： 比例连接，描述Invar合金的电子化学势均衡判据．给出了Invar合金成分的经验分子 式，即Invar合金成分=[团簇]l(连接原子)．运用此判据，解析了部分Invar合金成分．发现典型的Invar合金 实验成分与经验分子式相符合 说明基于 “团簇共振”模型的Invar合金的电子化学势判据很好地解释了Invar 合金成分的形成规律． 关键词：Invar合金，团簇共振，连接原子，电子化学势 PACS：81．05．一t，61．05．一a，61．46．Bc DOI：10．7498／aps．63．068101 这说明Invar合金应存在某种 明显的结构特征．因 1 引 言 此，研究Invar合金的结构特征与成分之间的关系， 对分析Invar合金的形成规律有重要意义． 1898年法 国物理学家Guillaume发现了一种 本文基于 已建立的分析金属玻璃成分的 “团簇 奇妙的合金，这种合金在磁性温度，即居里点附近 共振”结构模型 [15 9l，将其应用于Invar合金的成 热膨胀系数显著减少，出现所谓反常热膨胀现象， 分分析，从Invar合金的合金相 出发，以其第一近 从而可以在室温附近很宽的温度范围内，获得很小 邻的团簇结构为骨架，给出一种分析Invar合金成 的甚至接近零的膨胀系数 [1{2]，称其为Invar合金． 分的电子化学势均衡判据，即Invar合金成分=f团 Invar合金 自从19世纪被发现以来，人们就被 簇1】(连接原子)． 它 巨大 的工业应用潜力和所蕴含的丰富的物理 内容所吸引3[-10l，特别是作为可控膨胀材料研 2 合金中的团簇结构 究[n-la】的基础，使得Invar合金在种类、性能和应 用等方面都得到了极大的发展．多年来，对Invar 很早人们就提出用第一近邻配位多面体 团簇 合金形成机理的研究虽己经取得 了很多成果，但提 作为基本结构单元来描述物质的结构i2o,21]．尽 出的理论模型众说纷纭，Invar合金的形成机理仍 管合金相种类各异，但它们含有的最近邻基础团 是一个待解决的问题_l4_． 簇结构种类并不多，例如存在于A12NiZr6相中的 分析Invar合金的成分，人们不难发现，Invar CN9一NiZr9和CN11一Ni3Zr9团簇；存在于A12Cu相 合金具有特定的成分 比例 即明显的点成分特征， 中的阿基米德反棱柱CN10一A18Cu3团簇等．这些 如典型的Invar合金Fe65Ni35．这一成分特征与金 团簇结构的稳定性与拓扑密堆性相关，最近邻团簇 属玻璃的成分特征具有明显的相似之处．对Invar 满足最密堆原则，因此第一壳层相对于中心原子的 合金的研究表明，与一般合金比较，Invar合金所具 原子尺寸比例决定了配位数CN和团簇类型．此外， 有的反常特性明显地依赖于fcc与bcc结构的竞争， 团簇还应该满足层状生长要求，因此小单胞的简单 国家 自然科学基金 (批准号资助的课题 十通讯作者．E-mail：hanguang~dlu．edu．