在有机反应中的应用摘要：硼氢化钠（NaBH4）是一类重要的还原.DOC

在有机反应中的应用 摘要： 硼氢化钠（NaBH4）是一类重要的还原剂，能还原多种有机官能团。本文简要综述了硼氢化钠在一定条件和体系中对醛酮、醇、酯、羧酸、腈、酰胺、硝基化合物、卤代烃、烯炔的有机还原反应。 关键词：硼氢化钠；还原反应；羰基 硼氢化钠（NaBH4）简介：硼氢化钠（NaBH4）为白色结晶性粉末。有吸湿性，在潮湿空气中分解，在300℃干燥空气中稳定。缓慢加热至400℃分解，急热至500℃开始分解。相对密度为1.074。NaBH4的H离子显-1价，所以有很强的还原性，可以还原有一定氧化性的化合物。NaBH4中的负离子基团是反应质点，具有以硼原子为中心的四面体结构。氢原子处在四面体的5个顶点上该负离子基团是负氢源，碱性很强并具有强亲核性。在水或醇体系中还原有机化合物时，负离子基团直接进攻反应底物提供负氢而将底物还原。 自从1946年发现了LiAlH4的制备和应用以来，金属氢化物在有机合成中作为还原剂的应用研究得到极大重视．由于他们具有反应条件温和、反应速度快、反应单一、反应产率高及选择性好等优点，在有机合成中已成为不可缺少的还原 手段。NaBH4主要用于有机合成中将-CO还原成-CH20H，在有机合成有很大作用，被成为“万能还原剂”。它是一种良好的还原剂，特点是性能稳定，还原时有选择性。可用作醛类，酮类和酰氯类的还原剂，塑料的发泡剂，制造双氢链霉素的氢化剂，制造硼氢化钾的中间体，合成硼烷的原料，以及用于造纸工业和含汞污水的处理剂。现有基础有机化学教材认为NaBH4不能还原酯、腈、硝基化合物，但实际上NaBH4在一定条件下能还原上述化合物。 三、硼氢化钠（NaBH4）对不同有机官能团的还原反应： 硼氢化钠（NaBH4）对醛酮的还原 硼氢化钠（NaBH4）最典型的应用是将醛酮还原为相应的醇，一般在室温用 醇或水作溶剂即可直接进行还原。在醛酮还原为醇的过程中BH4-首先进攻羰基碳，失去负氢后成为BH3。而羰基碳夺得负氢将负电荷转移给氧原子。接着氧原子从溶剂中夺得质子变为羟基而完成反应。由于羰基碳为sp2杂化，BH4-可从羰基的两面进攻使反应产物不具有对映选择性。此反应条件下，NaBH4只还原醛酮，部分还原, 不饱和醛酮的C=C双键，不能还原其它所有不饱和键，包括孤立的碳碳双键和叁键。如： 2. 硼氢化钠（NaBH4）对醇的还原 一般情况下醛酮等羰基化合物用NaBH4还原的终产物是醇，但是在NaBH4-TFA体系中，由于可以TFA可以稳定碳正离子就使得在此介质中，NaBH4能将醇还原为烃。如： 3．硼氢化钠（NaBH4）对酯的还原： 虽然在通常条件，NaBH4不能还原酯．但研究表明，NaBH4能够将α-羟基和β-羰基酯分别还原成1，2-和1，3-二醇。此外，金属氢化物在一些金属盐存在下其还原性能往往大大改变．比如：NaBH4在有LiCl存在时，可以还原酯。NaBH4-ZnCl2在叔胺存在下是一个很强的还原试剂，能够将酯还原成醇．但该反应在无胺存在时不会发生。NaBH4-I2在回流条件下也能将酯还原成醇。如： 4. 硼氢化钠（NaBH4）对卤代烃的还原： NaBH4能否还原卤代烃，不同教科书对此观点不一，但从查阅的文献来看， NaBH4不象LiAlH4那样能在非极性溶液中还原卤代烃。NaBH4需要在二甲基亚砜、六甲基磷酸酰胺、二甲基甲酰胺和二甘醇等极性溶剂中对伯、仲、叔、烯丙基、苄基等各种卤化物以及某些二卤化物还原．但反应主要在80~C左右才能进行。如： 5．硼氢化钠（NaBH4）对烯炔的还原： 普通条件下NaBH4只还原醛酮，部分还原, 不饱和醛酮的C=C双键，不能 还原其它所有不饱和键，包括孤立的碳碳双键和叁键。但是研究表明，在一定条件适当的反应体系下，NaBH4能够还原碳碳双键，以下列举几个体系： 在NaBH4在THF体系中，可以还原碳碳双键，并具有一定选择性，如: NaBH4-BiCl3对α-β不饱和酯和α-β不饱和酰胺的碳碳双键还原选择性很 高，反应体系中的其它碳碳双键不受影响，且反应条件温和，操作简便。如： NaBH4-I2在THF体系中，有下列反应，发生碳碳双键还原： 参考文献： 1.白银娟、路军、马怀让 硼氢化钠在有机合成中的研究进展[J]应用化学2002（5） 2.于世钧、郭宏. LiAIH4和NaBH4的还原反应[J]. 辽宁师范大学学报(自然科学版) 2003(3) 3.车荣睿．硼氢化钠在有机合成中的应用[J].化学试剂,1986,8(2):94-96． 4.王积涛 有机化学（上册）[M].南开大学出版社.2009.387.