李景宁基础有机化学课件 环烃.ppt

作业 一、分类 构型异构 第二节 环烷烃的性质 3、氧化反应 环烯烃 二、环丙烷的结构 三、环丁烷的构象 四、环戊烷的构象 五、大环化合物 第四节 环己烷的构象 直立键和平伏键 转环作用 二、取代环己烷的构象 2、二元取代环己烷 例： 第五节 多环烃 第六节 环烷烃的制备 用高锰酸钾溶液来区别烯烃与环丙烷衍生物： 在加热条件下和强氧化剂作用，或在催化剂存在下用空气氧化，可生成各种氧化产物。 环己醇 环己酮 己二酸 环烯烃也具有和开链烯烃相似的反应。如亲电加成、氧化反应、α-卤代等。 第三节 环烷烃的结构与稳定性 从环烷烃的化学性质可以看出，环丙烷最不稳定，环丁烷次之，环戊烷比较稳定，环己烷以上的大环都稳定，这反映了环的稳定性与环的结构有着密切的联系。 一、环中张力 角张力 由于SP3杂化的键角为109°28′，所以键角大于或小于109°28′的都存在角张力。（Baeyer张力学说） 扭转张力 相邻的C-H键互相处于重叠式构象，有旋转成交叉式的趋向，这样的张力称为扭转张力 空间张力 环丙烷分子中：键角 C-C-C = 105.5°; H-C-H =114° 在环丙烷分子中，电子云的重叠不能沿着sp3轨道轴对称重叠，只能偏离键轴一定的角度以弯曲键侧面重叠，形成弯曲键（香蕉键），其键角为 105.5°，因键角要从109.5°压缩到105.5°，故环有一定的张力（角张力） 114° 105.5° 60° 环丙烷分子相邻碳上的碳氢键都是重叠式构象，环丙烷分子中还存在着另一种张力——扭转张力 可见，环丙烷分子中存在着较大的张力，是一个张力环，所以易开环，发生加成反应。 与环丙烷相似，环丁烷分子中存在着张力，但比环丙烷的 小，因在环丁烷分子中四个碳原子不在同一平面上 环丁烷是以折叠式构象存在的，这种非平面型结构可以减少C-H的重叠，使扭转张力减小。环丁烷分子中 C-C-C键角为 111.5°，角张力也比环丙烷的小，所以环丁烷比环丙烷要稳定些 环戊烷分子中，C-C-C夹角为108°，环张力甚微，是比较稳定的环。但若环为平面结构，则其C-H键都相互重叠，会有较大的扭转张力，所以，环戊烷是以折叠式构象存在的，为非平面结构，其中有四个碳原子在同一平面，另外一个碳原子在这个平面之外，称信封式构象。 这种构象的张力很小，因此，环戊烷的化学性质稳定。 信封式 能垒 2.5KJ/mol 半椅式 大环原子在不同的平面内，键角接近正常的键角，为无张力环。 环三十烷 环烷烃的稳定性： 小环，3C~4C 的环，不稳定，容易开环发生反应。 普通环，5C~7C的环，很稳定。环戊烷，五个碳原子不在一个平面上，以尽量减小扭转张力，环己烷为无张力环。 中环，8C~11C的环，不是平面结构，没有键角的变形，但因成环时亚甲基上的氢原子被迫采取重叠构象，即存在扭转张力，所以不太稳定。 大环，12C以上的环，原子在不同的平面内，键角接近正常的键角，有两条平行的碳链组成无张力环。 一、环己烷的两种极限构象 椅式 船式 椅式 透视式： 椅式 船式 纽曼投影式： 椅式 船式 分子模型： 椅式构象 船式构象 椅式构象中的碳氢键可以分为两类，6个碳氢键与分子的对称轴平行，叫做直立键或a键。 另外6个碳氢键指向环外，与直立键成109°28′的角，平伏着向环外伸展，叫做平伏键或e键。 一个椅式构象的环己烷，可以通过碳碳单键的旋转变成另一种椅式构象，叫做转环作用。 在室温下就能迅速转环，在转环的过程中，原来的a键全都变成e键，原来的e键全都变成a键。 1、一元取代环己烷 一元取代环己烷中，取代基占据e键的构象更稳定。 5% 95% 原因：a键上的甲基和环同一边相邻的两个a键氢原子距离较近，存在较大的斥力。 0.255nm 0.233nm 这种斥力称为范德华张力。 0.30nm 氢分子 0.1% 99.9% 1,2-二取代： 稳定的构象是e键上取代基最多的构象，若取代基不同时，大的取代基在e键上的构象最稳定。 * * P113 2; 4(2)(3); 5(2)(3)(4); 6; 8 第五章 脂环烃 alicyclic hydrocarbons 1.掌握环烷烃、桥环烃、螺环烃的命名 2.掌握单环环烷烃的化学反应 3.掌握环烷烃稳定性与环大小的关系 4.掌握环己烷及取代环己烷的构象分析 第一节 脂环烃的分类