第3章统计力学基础.PDFVIP

北大工学院 《气体物理基础》课堂讲义 陈正 cz@pku.edu.cn 第 1 章 化学反应动力学 第 2 章 化学反应动力学 第 3 章 统计力学基础* 3.1 引言 热力学：以大量分子的集合为研究对象，以实验归纳出的热力学定律为基础，讨论平衡 系统的宏观性质，不能给出微观性质与宏观性质之间的联系。 统计力学：根据组成物质的微观粒子来阐明并尽可能预测物质的宏观性质，认为物质的 宏观性质是大量微观粒子行为的集体表现、宏观物理量是相应微观物理量的统计平均。 分子运动论中需要探讨详细的碰撞过程；而统计力学中采用统计方法，可以避开详细的 碰撞过程。统计物理不追求个别粒子的运动细节，而是研究集体行为表现的规律——统计规 律。统计力学比分子运动论的研究更深入。 热力学与统计力学之间的联系/桥梁：S ＝k·lnΩ。其中S 为宏观热力学定义的熵；k 为玻尔 兹曼常数；Ω 为对微观状态的统计学考虑，是组成所考察的系统的粒子集合的随机度或紊乱 度的量度。 3.2 粒子运动状态的描述 粒子是指组成宏观物质系统的基本单元，例如气体的分子、金属的离子或电子、辐射场 的光子等。 经典描述：粒子遵从经典力学的运动规律(F=m·a, a=d V/dt) 。 量子描述：粒子遵从量子力学的运动规律(波函数、薛定谔方程) 。 严格讲，微观粒子是遵从量子力学的运动规律，但在一定极限条件下经典理论仍然具有 意义。实际上统计力学是在量子理论之前被建立起来的。 近独立粒子：粒子相互之间的作用非常微弱，相互作用的平均能量远小于单个粒子的平 均能量，因而可以忽略粒子之间的相互作用，将整个系统的能量表达为单个粒子的能量之和： N E i i 1 其中 E 为系统总能量，ε 为第 i 个粒子的能量，N 为系统的粒子总数。 i * 参考书： 1. 汪志诚，《热力学统计物理》，第四版，高等教育出版社，2008 。 2. Vinceti, W.G. and Jr. Kruger, C.H., Introduction to Physical Gas Dynamics, John Wiley, 1965. 3. Anderson, J.D., Hypersonic and High Temperature Gas Dynamics, McGraw-Hill, 1989. 1 北大工学院 《气体物理基础》课堂讲义 陈正 cz@pku.edu.cn 经典力学中，设粒子的自由度为 r ，则粒子在任一时刻的力学运动状态由粒子的r 个广义 坐标 q ，q ，…，q 和与之共轭的 r 个广义动量p ，p ，…，p 确定。粒子是可以被分辨的， 1 2 r 1 2 r 因为经典粒子的运动是轨道运动，原则上可以跟踪经典粒子的运动而加以辨认(若确定每个粒 子的初始位置，则可求出每个粒子在任意时刻的位置) 。 在量子描述中，粒子是不可分辨的。粒子具有波粒二象性，它的运动不是轨道运动，原 则上不可能跟踪量子粒子的运动(波函数、薛定谔方程、概率分布) 。 图来自：《热力学与统计物理》第四版(汪志诚) 微观粒子分为两类： 费米子：自旋量子数为半整数( 电子、质子、中子等) 玻色子：自旋量子数为整数(光子、π介子、由偶数个费米子组成的复合粒子) 由费米子组成的系统被称为费米系统，遵从泡利不相容原理，即一个个体量子态最多能 容纳一个费米子。 由玻色子组成的系统被称为玻色系统，不受泡利不相容原理的约束。 玻尔兹曼系统：由可分辨的全同近独立粒子组成，并且处于一个个体量子态上的粒子数 不受限制(19 世纪末，玻尔兹曼开创统计力学是在量子力学建立之前) 。