酸碱溶液氢离子浓度计算.pptVIP

第三节;一、一元强酸(碱)溶 液H+浓度的计算; ;例1;解：因c1=0.050 mol.L-1 10-6 mol.L-1 故采用最简式进行计算： [H+]=0.050 mol.L-1 pH=1.30 当c2= 1.0×10-7mol.L-1 10-6 mol.L-1 ， 须用精确式进行计算：; 同样对于NaOH溶液也按上述方法处理。 即 c≥10-6mol·L-1 [OH-]≈c pOH＝-logc 最简式 c＜10-6mol·L-1 精确式 ;二、二元强酸溶液pH的计算;其PBE为： [H+]＝[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-] 忽略水的离解时：[H+]=c+[SO42-] 即 [SO42-]= [H+]-c (1) 又由物料平衡得： c＝[HSO4-]+[SO42-] 或 [HSO4-]=c-[SO42-]＝2c-[H+] (2) ? 将式(1)和式(2)代入式Ka2=[H+]·[SO42-]/[HSO4-],得： [H+]2-(c- Ka2)[H+]-2cKa2＝0 (3) 解方程：;例 题;三、一元弱酸(碱)溶液pH的计算;一元弱酸HA的浓度为c，其PBE为： ;由PBE: [A-]=[H+]-[OH-]=[H+]-KW/[H+] (2) 由MBE：c =[HA]+[A-] [HA]=c-[A-] =c-[H+]+KW/[H+] (3) 有∵ [HA]Ka=[H+]·[A-] (2)、(3)代入上式并整理得到一个含[H+]的一元三次方程式：; 1.当Ka和c不是很小，即一元弱酸溶液的浓度不是很稀时，在这种情况下，弱酸的离解是溶液中H+的主要来源，水离解的影响较小。（Kw/[H+]≈0）。 即：cKa 20KW，c/Ka 400时;2. 当Ka和c不是很小,且c Ka时，不仅水的离解可以忽略，而且弱酸的离解对其总浓度的影响可以忽略。(Kw/[H+]≈0， c-[H+]≈ c)。 即 cKa 20KW，c/Ka 400时;3. 当酸极弱或溶液极稀时，水的离解不能忽略。 (cKa≈KW ,c-([H+]-[OH-])≈c ) 即cKa 20KW，c/Ka 400时;例 1; 解：因cKa=0.10×7.2×10-4 20KW, c/Ka=0.1/(7.2×10-4)400， 故根据近似式计算: ;例 2;解： NH4+的Ka=KW/Kb = 1.0×10-14 /(1.8×10-5 )= 5.6×10-10 由于cKa=1.0×10-4 × 5.6×10-10 20KW, c/Ka= 1.0×10-4 /(5.6×10-10 ) 400， 应按近似式(2)计算;总 结;(二) 一元弱碱溶液pH的计算 ;(1) cbKb 20KW，cb/Kb 400 (2) cbKb 20KW，cb/Kb 400 (3) cbKb 20KW，cb/Kb 400 (4) cbKb 20KW，cb/Kb 400;四、多元弱酸(碱)溶液pH的计算;以二元弱酸（H2A）为例。该溶液的PBE为： [H+]=[OH-]+[HA-]+2[A2-] （1）由于溶液为酸性，所以[OH-]可忽略不计， [H+] ≈ [HA-]+2[A2-] 再由有关的平衡关系得：;（2）通常二元酸Ka1Ka2，即 即第二步电离可忽略，二元酸可按一元酸近似处理， 因为[HA-] ≈ [H+], 所以[H2A]= ca- [HA-] = ca-[H+],于是上式可以写为：;与一元弱酸相似。 1.当 ca