金属材料表面锆系奈米皮膜的制备及性能研究摘要金属材料表面进行.PDF

金屬材料表面鋯系奈米皮膜的製備及性能研究 摘要 金屬材料表面進行電塗或粉末塗覆前，通常採用鉻酸鹽鈍化工藝或磷 化鈍化工藝來提高耐腐蝕性或塗膜的附著性，但前者有高毒性與後者 淤渣難以處裏的問題。為此，本文探討鋯系奈米皮膜形成工藝及耐腐 蝕性能的測試。經中性鹽霧腐蝕性能測試結果表明，鋯系奈米皮膜劑 所獲得的皮膜，具有優異的耐腐蝕性能，可以替代傳統的鉻酸鹽及磷 酸鹽鈍化工藝。 1、前言 對金屬材料例如鐵、鋅、鋁等表面進行電塗或粉末塗覆前，為了提高 工件的耐腐蝕性或與塗膜之間的附著性，通常進行皮膜化成處理。 通常產業界廣泛採用鉻酸鹽鈍化法處理金屬以延長銹蝕時間。鉻酸鹽 層是由三價和六價鉻的複合氧化物與氫氧化物所組成，如Cr O 形成 2 3 保護膜保護基材免受外界環境的腐蝕。Cr(VI)會與加工後造成基材曝 露部份進行還原反應形成Cr(III)化合物覆蓋於缺陷部份，達到自我修 復的能力，使得此層具有優異的防腐蝕作用。儘管鉻酸鹽有效抑制白 鏽的產生，但由於六價鉻的高毒性與致癌對環境造成重大的危害。隨 ROHS ELV WEEE 2003 著環保的要求和歐盟的 、 和 法規的實施，在 年就已經開始限制六價鉻鈍化產品得的進口。另外，磷酸鋅鈍化工藝 亦被廣泛使用。然而，磷酸鋅處理劑進行金屬表面處理時，會產生大 量淤渣。磷酸根離子會使環境富營養化，增加後續清除淤渣與廢水的 處理成本，不具有經濟優勢。因此為了環保問題及經濟優勢，急待開 發無磷無鉻鈍化液。其中以鈦或和鋯體系的鈍化工藝研究較多也最具 有潛力。鈦、鋯金屬氧化物或氫氧化物具有不被酸或堿所侵蝕的化學 上之安定性質。此外，前述金屬氧化物或氫氧化物透過金屬和氧形成 網狀結構沉積於基材表面上，阻絕水、氧和腐蝕促進成份，達到良好 的耐蝕性能。本文以鋯系奈米皮膜劑對各種金屬表面進行鈍化處理， 可獲得很高的耐蝕性能及對塗層附著能力。 2、工藝流程與試驗方法 2-1工藝流程 鋯系奈米皮膜工藝流程如下： 噴粉 油漆工藝流程, 脫脂→水洗→鋯系奈米皮膜→水洗→純水洗→乾燥→噴塗→烘乾 電泳工藝流程 脫脂→水洗→鋯系奈米皮膜→水洗→純水洗→電泳→烘乾 2-2鋯系奈米皮膜劑技術指標 2-1 表 工作液的技術指標 外觀 游離酸度 總酸度 pH 青烽鋯系 無色透明狀 0.8-1.2 2- 3 3.0- 4.0 奈米皮膜劑 使用時按體積比，原液 : 水 =1:19 兌水攪拌均勻。鈍化溫度20-40 ℃，鈍化時間 90-180s，pH值用氨水或氫氧化鈉調節 3.0-4.0範圍。 2-3測試方法 2-3-1 附著力測試：採用QFZ 型漆膜附著力試驗儀測試 2-3-2 鋯系奈米皮膜恒溫恒濕耐蝕性測試：基材經由鋯系奈米皮膜處 理後置放於溫度35℃、濕度80％的恒溫恒濕箱測試，以基材表 面開始產生銹蝕來評價鋯系奈米皮膜的耐蝕性。 2-3-3 中性鹽霧腐蝕試驗：按GB/T1771-2007進行，採用連續噴霧方 式，將塗覆後的試樣沿對角線方向劃開，以試樣對角線兩邊的 脫皮寬度或起泡大小來評價塗覆後鋯系奈米皮膜的耐蝕性。 3、結果與討論 3-1 成膜機理 成膜機理主要是利用H ZrF 和HF之平衡反應，在基材表面上析出鋯 2 6 系奈米皮膜。一般鋯鹽在足夠量的氫氟酸水溶液中，會以H ZrF 的 2 6 H ZrF HF 形式存在。在此， 2 6和 之間，有下述平衡反應發生 H ZrF + H O