不同电极材料对溴离子电氧化的影响.PDF

V o l. 25 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 12　 2 0 0 4 年 12 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　 　　 2327～ 2330　 不同电极材料对溴离子电氧化的影响 王海涛, 张恒彬, 曹学静, 余建国, 林海波 ( 吉林大学化学学院 长春, 130023) 摘要　通过溴离子在 、 、石墨和 2 种 电极上循环伏安和电流效率的测量, 发现各种电极材料对 PbO 2 P t D SA 溴离子氧化的催化作用不同, 在酸性条件和中性条件下溴离子的氧化情况也有明显差别. 溴离子氧化的最 佳条件是在中性溶液中使用 PbO 2 电极, 电流效率最高可达到 961% , 并且氧化电位较低, 氧化电流较大. 关键词　溴离子; 电氧化; 阳极材料; 循环伏安; 电流效率 中图分类号　 646　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2004) O A [ 1～ 4 ] B r2 和HB rO 常用作氧化剂, 在有机合成中可氧化烯烃或醛 . 该氧化剂在氧化其它物质的同时, 自身被还原为B r- , 排放B r- 不仅给环境带来污染, 也造成巨大浪费. 如果B r- 在电解槽内被阳极氧化 生成B r2 , 则可再度利用. 媒质的循环利用不仅降低了成本, 而且消除了对环境的污染, 使上述合成变 为对环境友好的绿色合成路线. 由于B r2 氧化比C l2 氧化具有许多优越性, 如B r2 在常温下为液态, 不 易挥发, 氧化性较温和等. 因此, 将溴离子电氧化应用到有机合成中的实例越来越多, 尤其是葡萄糖 氧化制取系列葡萄糖酸盐的研究已获得工业化应用[ 1, 5 ]. 有关溴离子的电氧化及反应动力学研究已见 报道[ 6, 7 ] , 但多在 P t 电极上进行. 对于不同电极上溴离子的电氧化研究, 尤其在工业上有实际应用价 值的PbO 2 电极和两种D SA 电极上有关溴离子电氧化的研究尚未见报道. 我们曾利用B r2 氧化羟基新 [ 8 ] - 戊醛生成羟基新戊酸, 获得了很好效果 . 本文在此基础上通过测定 在 2、 、石墨和 电 B r PbO P t D SA 极上的循环伏安和电流效率,