液晶高分的设计与合成.ppt

主链高分子液晶的问题 Temperature problem Tm: too high Melting processibility: poor 共聚 在聚合物刚性连中引入柔性段（增加分子链的热运动能力从而降低聚合物的熔点） 聚合单体之间进行非线性连接（降低聚合物规整度，减小分子间力） * 液晶高分子( Liquid Crystal Polymers) 液晶高分子－概述 晶态 液晶 液态 液晶的发现 Lehmann 兼有液体流动性和晶体光学各向异性的有序态称为液晶。 Reinitzer 液晶具有强的光散射，一般是浑浊的。液晶具有很大的双折射的性质。 概述－液晶聚合物的分类 向列相（N) 近晶相(S) 胆甾相 (Ch) 柱状相(ND) （有取向序无平移序） （有取向序和平移序） nematic phase; nematic ??smectic phase cholesteric phase columnar phase 液晶物质的化学结构 一、棒状结构 ：液晶基元或介晶基元 结构特征：大的长径比（4); 分子间的各相异性相互作用。 二、碟状结构 碗状液晶分子 三、双亲性分子 浓度 低 高 熔点Tm（转变点）：从晶态到液晶态的转变温度。 清亮点Ti（澄清点）：由液晶态转变为各向同性液体的温 度。 I233N212SA149SF140SG61SH→Cr thermotropic lyotropic 液晶高分子的类型 热致型 热致型 热致型 或 溶致型 热致型 热致型 或 溶致型 溶致型 液晶性 侧链型 主链型 复合型 侧链型 主链型 侧链型 主链型 液 晶 高 分 子 碟状 棒状 非两亲分子 两亲分子 单体或液晶基元 液晶高分子的分子设计与合成 具有高度的不对称性 存在极性或易于极化的原子或原子基团 分子有足够的刚性(rigidity ) 1、液晶小分子分子结构特点 液晶高分子分子设计的一般原则： 2、分子量及其分布的影响 液晶高分子的性质因分子量及其分布不同而有明显 差异。 提高分子量可提高液晶相的稳定性。 主链型液晶高分子 一、溶致主链型液晶高分子 介晶基元：环状结构＋桥键 常见的环状结构： 常见的桥键： main chain liquid crystalline polymer 1、聚芳酰胺(PBA) 纺成的纤维为B纤维 纤维为kevlar 2、聚芳杂环 聚苯并噻唑 (PPTA) 二、热致主链型液晶高分子 1. 热致主链型液晶高分子设计就是通过大分子链的改性降低熔点。 降低熔点主要方法： a、在刚性主链中引入柔性成分 可能带来三个协同效应 降低液晶聚合物质相转变温度 导致相转变温度的奇－偶效应 发生液晶态类型的变化 b、共聚 共聚合是改变聚合物主链化学结构的一种有效方法。 共聚合可破坏分子链的规整性，并能降低链刚性，从 而降低熔点。 c、苯环上引入取代基 苯环上取代基对熔点的影响取决于空间效应和极性 效应二者的竞争。取代基越大，聚合物熔点越低，取 代基极性越大，熔点越高。 d、在刚性主链中引入非线性结构单元 非线性结构单元的引入破坏了刚性主链的线性结构，可 降低聚合物熔点的目的。 扭曲结构单元(kimks) 曲柄状结构单元(crankshaft) 2. 合成方法 Vectra 芳香聚酯的合成： 通过熔融缩聚或溶液缩聚、界面缩聚等方法合成。 3. 其他主链型液晶高分子 其他溶致主链型液晶高分子 天然的:多肽、蛋白质、病毒、大部分纤维素衍生物等。 合成的：聚芳酰肼、聚异氰酸酯（C6-C12)、聚有机磷腈等。 其他热致主链型液晶高分子 如偶氮苯、氧化偶氮苯聚醚、聚氨酯、聚酰胺、聚碳酸酯、 聚酰亚胺、聚二甲基硅氧烷等。 兼有溶致和热致性的主链液晶高分子 主链型席夫碱（甲亚胺）液晶聚醚 含盘状介晶基元主链液晶高分子 如聚芳酯、聚芳醚、聚芳酰胺、嵌段共聚物等。 解决方法(分子设计) 共聚（降低分子间作用力；降低规整度） 在聚合物刚性连中引入柔性段 聚合单体之间进行非线性连接 基本思路：利用共聚的方法降低熔融温度或增加溶解性 Tm 340 oC 采用多环芳烃替代苯以增大单体的横向尺寸； 或者在苯环的侧面引入大取代基 Tm 260 oC n m *