聚合物模板微球表面电性对中空二氧化硅微球形貌的影响-高分子学报.pdfVIP

第5 期 高 分 子 学 报 No. 5 2017 年5 月 ACTA POLYMERICA SINICA May, 2017 聚合物模板微球表面电性对中空二氧化硅微球形貌的影响* 段国伟 谢李昭 赵 驰 汪谟贞 葛学武** ( 中国科学院软物质化学重点实验室 中国科学技术大学高分子科学与工程系 合肥 230026) 摘 要 分别以过硫酸钾和偶氮二异丁基脒盐酸盐为引发剂，以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为分散剂，在水中引 发苯乙烯聚合制备了2种表面分别带负电性和正电性基团的聚苯乙烯(PS)模板微球. 在氨水催化下，利用正 硅酸乙酯的水解缩合，形成PS/SiO 复合微球，去除模板后得到中空SiO 微球，并对其进行FTIR 、电子显微 2 2 镜、TGA 以及氮气吸附等分析表征. 结果表明，PS模板微球表面的电性决定了OH− 的分布，从而导致PS模板 微球表面SiO 壳层不同的形成机制. 当以表面带负电的PS微球为模板时，可得到树莓状的中空SiO 微球；而 2 2 以表面带正电的PS微球为模板时，得到是表面光滑的，具有介孔结构的中空SiO2微球. 关键词 中空微球，二氧化硅，聚苯乙烯模板微球，表面电性，正硅酸乙酯 中空微球除了具有比表面积大、密度低的特 量，从而获得不同粒径和壳厚的中空SiO 微球. 2 [25] 性外，还可以提供大的物质分子存储空间，能够 Shirai等 通过无皂乳液聚合先合成带负电的聚 容纳大量的客体分子. 因此，中空微球可广泛应 合物种子微球(n-PBs) ，然后以n-PBs为模板，通 用于化学、材料和生物医药领域，如用作药物分 过氨水催化TEOS水解缩合在n-PBs表面包覆一 [1~5] [6, 7] [8, 9] 子 、催化剂 、吸附剂 等的载体及其他可 层SiO 壳层，合成了单分散的n-PBs@SiO 核壳复 2 2 控释放材料[10~12]. 合微球，再经过煅烧除去n-PBs模板制得单分散 中空微球可通过模板法[13~19] 和非模板 的中空二氧化硅微球. 然而对于同一模板在不同 法[20, 21]合成. 目前主要的制备方法为模板法，即 表面电荷下对中空微球形貌和粒径的影响都未 在模板粒子表面合成壳层材料，再采用高温煅烧 做讨论. 或溶剂溶解除去模板粒子，获得中空结构. Wu 显然，模板微球的表面性质对TEOS在其表 等[22, 23]将不同粒径大小且表面带正电荷的聚苯 面的水解缩合过程有着重要的影响，引发不同的 乙烯微球模板分散在溶有正硅酸乙酯(TEOS) 的 SiO2 形成机制，从而得到不同形貌的中空微球. 乙醇/氨水介质中，通过TEOS在PS模板微球表面 本文以过硫酸钾(KPS)和偶氮二异丁基脒盐酸盐 水解缩合，形成SiO2 壳层. 与此同时，PS模板微 (AIBA)为引发剂，以PVP为分散剂，在水中引发 球也被溶剂逐渐溶解，从而一步制备出单分散的 苯乙烯聚合制备了2种表面分别带负电性和正电 中空SiO