第21章过渡金属ii.ppt

第二十一章 过渡金属（II） 铁系元素 铂系元素 过渡金属的通性 四硝酸钛Ti(NO3)4中有4个双齿硝酸根，是8配位钛化合物（十二面体结构）。其中所有8个Ti—O键都是等同的。 四硝酸钛Ti(NO3)4的结构 乙烯配合物 稀HCl K2[PtCl4]+C2H4 == KCl + K[PtCl3(C2H4)] 蔡斯盐 Pt(II)5d8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ —— —— —— —— —— 5d 6s 6p dsp2 杂化 除Pt(Ⅱ)外，Pd(Ⅱ)、Ru(0)、Ru(Ⅰ)均易形成 乙烯配合物。 Pt与C2H4键加强，C2H4内部键削弱， 乙烯易打开双键，发生反应。 蔡斯盐[PtCl3(C2H4)]－阴离子中，Pt(II)采取dsp2杂化，接受三个Cl的三对孤对电子和C2H4中的π电子形式四个σ键，同时Pt(II)充满电子的d轨道和C2H4的π*反键空轨道重叠形成反馈π键。 * * 铁系元素 Ⅷ Fe Co Ni 3d64s2 3d74s2 3d84s2 价态：+2 +3 (+6) +2 +3 (+5) +2 +3 (+4) 铁、钴、镍在+2、+3氧化态时，半径较小，又有未充满的d轨道，使它们有形成配合物的强烈倾向，尤其是Co(Ⅲ)形成配合物数量特别多。 许多铁、钴、镍合金是很好的磁性材料。 概述 氢氧化物 M = Co,Ni Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2 还原能力逐渐减弱 Fe(OH)3 Co(OH)3 Ni(OH)3 氧化能力逐渐增加 盐类 1. 存在 Fe2+、Fe3+均稳定 FeCl3在蒸气中双聚(FeCl3)2 Co3+在固体中存在，在水中还原成Co2+。 Ni3+氧化性很强，难存在；Ni2+稳定。 2. CoCl2?6H2O + H2SiO3变色硅胶。 CoCl2?6H2O 粉红色 CoCl2?2H2O 紫红 325K CoCl2 蓝色 393K CoCl2?H2O 蓝紫 363K 3. Fe3+的氧化性及水解性 Fe3+ + Cu Sn2+ Cu2++ Fe2+ Sn4+ + Fe2+ Fe(H2O)6 3+(淡紫)+H2O [Fe(H2O)5(OH)] 2+ + H3O+ K1=10－3 + H2O [Fe(H2O)4(OH)2]+ + H3O+ K2=10－6.3 同时发生缩合 OH2 H OH2 H2O | O | OH2 Fe Fe H2O | O | OH2 OH2 H OH2 水解是分散电荷方式 鲍林的电中性原理-----稳定的分子是每个原子的净电荷接近于零，或+1~－1之间。 4. 高铁酸盐的制备及应用 [FeO42-] △ 2Fe(OH)3+3ClO－+4OH－ == 2FeO42－+3Cl－+5H2O (溶液中) △ Fe2O3+3KNO3+4KOH == 2K2FeO4+3KNO2+2H2O (熔融) 共熔 2FeO42－+10H+