氧化还原定.ppt

注意 用SnCl2还原Fe3+时，溶液体积不能太大，HCl浓度不能太低，温度不能低于60℃，加入速度不能太快，否则还原反应慢，容易造成SnCl2加入量太多。 加入HgCl2前应冷却，否则Hg2+可氧化Fe2+带来误差，HgCl2应一次加入，否则会造成局部Sn2+过浓（特别是SnCl2用量多时）使生成Hg2Cl2的进一步被Sn2+还原生成Hg，加入HgCl2应放置3-5min，让Sn2+被氧化完全。 细菌的作用： Na2S2O3 = Na2SO3 + S CO2的作用： S2O32- + CO2 + H2O = HSO3- + HCO3- + S 空气中氧的作用： S2O32- + 1/2O2 = SO42- + S 即部分的发生如下反应： 高碱度： 高酸度： 防止I2的挥发和I-的氧化 加入KI；室温进行；不要剧烈摇动；酸度不能太高；反应应放在暗处，避免阳光照射；析出I2后立即滴定，速度要快。 碘标准溶液 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 As2O3 Na3AsO3 H3AsO3 HAsO42-+I- NaOH H+ NaHCO3 pH ≈8 I3- I2+KI = I3- K = 710 标定：基准物As2O3 3.标准溶液的配制与标定 Na2S2O3标准溶液 抑制细菌生长 维持溶液碱性 酸性 不稳定 S2O32- 杀菌 赶 赶 CO2 O2 →分解 →氧化 →酸性 S2O32- S2O32- S2O32- 不稳定→ HSO3-,S↓ ↓ ↓ (SO42- ， (SO32- ) S↓） 避光→光催化空气氧化 煮沸 冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O 加入少许 Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定 蒸馏水 化学计量点 化学计量点时 两式相加，得 想一想？若滴定反应涉及不对称电对， Esp是否与浓度无关？ 化学计量点后 T% = 200% T% = 100.1% 特征点 T% = 50% T% = 99.9% 化学计量点 T% = 100.1% T% = 200% 可逆对称电对 T% = ?0.1% 滴定突跃区间： 突跃范围（通式）： E2?? + 0.059 ? 3 n2 E1?? - 0.059 ? 3 n1 化学计量点（通式) n1E1? ? +n2E2? ? n1+n2 Esp = n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2 滴定曲线的特征点 滴定曲线特征 非对称电对的化学计量点和滴定突跃？ 分析 滴定曲线特点总结 n1 ? n2 时，化学计量点偏向 n 值大的一边，如：MnO4- 滴定Fe2+，化学计量点偏向滴定剂一方。 如果滴定中涉及不可逆电对，计算出的滴定曲线与实际测出的滴定曲线相差较大，其主要差在不可逆电对控制的一段。 如：MnO4- 滴定Fe2+ 如果滴定中涉及不对称电对，化学计量点的电位计算，还应加上浓度对数项。如： 因反应而异 滴定曲线特点总结 二.氧化还原指示剂 Redox indicator 分类 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂 电对自身颜色变化， MnO4- / Mn2+ 吸附 络合 淀粉吸附 I2 血红色 邻二氮菲亚铁 氧化还原指示剂 通用指示剂 In (O) + ne = In ( R ) 显 In(O) 色 显 In(R) 色 理论变色点 理论变色范围 指示剂选择的原则：条件电位落在滴定突跃范围之内。 常用氧化还原指示剂 1.06 红色 浅蓝 邻二氮菲-亚铁 1.15 红色 浅蓝 嘧啶合铁 0.89 无色 紫红 邻苯氨基苯甲酸 0.85 无色 紫红 二苯胺磺酸钠 0.76 红色 黄色 乙氧基苯胺 0.75 无色 紫色 二苯胺 0.53 无色 蓝色 亚甲基蓝 0.36 无色 蓝色 四磺酸基靛蓝 0.28 无色 红色 酚藏花红 E?? (V) 还原态颜色 氧化态颜色 指示剂 滴定反应进行完全，指示剂灵敏，不少氧化还原电对不可逆，计算值与实测值不符合，讨论不多 对滴定反应： O1+R2 O2+R1 三.滴定终点误差 = [O1]ep-[R2]ep C2sp ? 100% Et = ? 100% 被测物质的物质的量 滴定剂过量或不足的物质的量 对滴定反应： O1+R2 O2+R1 若两电对的电子转移数均为1，且两电对为对称电对，则 ΔE＝Eep-Esp 对滴定反应： n2O1