氧化态的催化剂将硫化氢氧化成为单质硫.ppt

第四节 脱硫设备 主要设备 脱硫：脱硫塔 再生：再生器 硫回收：熔硫釜等 填料塔 喷射塔 喘球塔 旋流板塔 填料塔：填料塔具有较大的气液接触面积，操作稳定可靠，结构简单便于制造，压力降小等优点。 脱硫塔 旋流板塔 喷射再生槽 喷射 再生槽 喷射 再生槽 喷嘴 收缩管 吸气室 扩散管 尾管 0.4MPa：PZS-II￠30型 液55m3/h、气量为300 m3/h； PZS-II￠24型液量为35m3/h， 空气量为190 m3/h (二)再生设备 优点：脱硫效率高 操作简单 设备少、流程短、维修方便 缺点:再生困难，阻力大 需两套, 设备一开一备 第五节 干法脱硫 P127 分子筛 硫醇、二硫化碳、COS 常用方法 活性炭 氧化锌 氧化铁 结晶硅铝酸钠或钙 硫化物 硫化氢 硫醚、噻吩 非反应性硫 反应性硫 1、活性炭法 P127 物理性质：由许多毛细孔集聚而成。 毛细孔 大孔，半径20000nm 过渡孔，半径150 ～ 20 000nm 微孔，半径150nm,比表面积500-1000m2/g 常用于活性炭脱硫 活性炭 脱硫机理 活性炭主要用于脱除有机硫及少量的硫化氢。因反应机理不同可分为吸附、氧化和催化二种作用原理。 (一) 吸附作用：由于活性炭具有很大的比表面积，吸附能力较强，但具有较强的选择性，主要表现在难吸附挥发性大的物质。 (二) 氧化作用：H2S(g)＋O2=S(s)+H2O (三) 催化作用：水蒸汽与活性碳间靠范德华力形成多层吸附，毛细孔的凝集作用，在活性碳表面形成水膜，使溶入水膜中的H2S氧化反应在液相中进行，加快反应速度。 脱除有机硫 COS+H2O=H2S+CO2 CS2+2H2O=2H2S+CO2 COS+NH3=CO(NH2)2+H2S COS+2NH3=CS(NH2)2+H2O CS2+2NH3=NH4CNS+H2S 在有氨的存下，在活性碳的表面进行氧化反应，生成物被活性碳吸附。 活性炭的再生 蒸汽再生：150-18 0 ℃的过热蒸汽 惰气加空气再生： 蒸汽再生脱硫流程图 2、氧化铁法 组成：铁屑或木屑、熟石灰拌水调制。 使用范围：焦炉气脱硫 （1）常温氧化铁脱硫不可逆反应，最适宜温度30 ℃ ， 使用再生蒸汽 (2)高温脱除有机硫，250—350℃ Fe2O3+H2=2Fe3O4+H2O Fe3O4+ H2S+H2=3FeS+4H2O P129表1-3-8 T703型氧化铁常温精脱硫剂 湖北省化学研究院与湖南环达 环保有限公司研制 T104（EZX）转化吸收型 SNT-2高温氧化铁脱硫剂，200-350，350-650，铁-锌-钙系列 SNT-1常温氧化铁脱硫剂主成分羟基氧化铁 SNT-3改性活性炭脱硫剂，室温-45 上海化工研究院 一、基本原理 H2S+ZnO=ZnS+H2O C2H5SH+ZnO=ZnS+C2H4+H2O H2+ C2H5SH+ZnO= ZnS+C2H6+H2O 二、脱硫剂的组成 ZnO 80-90％ Al2O3 脱除 有机硫 3、氧化锌法 常用的型号有T 302、T 304、T 305等。 影响硫容的因素： 影响因素 空速 汽气比 0 10000 20000 0 100 200 300 400 500 温度 硫容：单位体积 脱硫剂所能吸收 的硫，kg/m3 氧化锌脱硫工艺流程图 原料气 温度：350-400 ℃ 常温使用,脱硫剂加入氧化铜助剂 脱硫效果：0.5-0.05cm3/m3 工艺指标 氧化锌脱硫示意图 4、钴钼加氢脱硫 原理：在300-400 ℃温度下，采用钴钼加氢脱硫催化剂，使有机硫与氢反应生产容易脱除的硫化氢和烃。再用氧化锌吸收硫化氢，即可达到较好的脱硫效果。 反应：RSH+H2=RH+H2S RSR’＋2H2=RH+R’H+ H2S COS+H2=CO+H2S CS2+4H2=CH4+2H2S 有机硫的转化 副反应： 有氧存在时，发生脱氧反应； 有一氧化碳、二氧化碳存在时，发生甲烷化反应； 有—氧化碳、水蒸气同时存在时发生一氧化碳变换反应； 一氧化碳含量很高时还可发生歧化反应，生成的碳以炭黑的形式沉积在催化剂上。 工艺条件： 温度：380-420 ℃ 压力：0.7-7MPa 空速：500-1500h-1 氢和碳氢化物摩尔比：0.25-0.5 氢和有机硫摩尔比：250-1000：1 5硫氧化碳水解催化法 放热，平衡常数随温度的增高而下降，低温有利水解反应。但低温水