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第08章氧化还原反应与电极电位
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、科学家Walther Hermann Nernst简介
能斯特(Walther Hermann Nernst, 1864-1941年)德国物理化学家能斯特,1864年6月25日生于西普鲁士的布利森。进入莱比锡大学后,在奥斯特瓦尔德指导下学习和工作。1887年获博士学位。1891年任哥丁根大学物理化学教授。1905年任柏林大学物理化学教授。1925年起担任柏林大学实验物理研究所所长(1924—1933)。1932年被选为伦敦皇家学会会员。由于纳粹政权的迫害,1933年退职,在农村度过了他的晚年。1941年11月18日在柏林逝世。
能斯特是一位法官的儿子。他诞生的地点离哥白尼诞生地仅20英里。能斯特的早期工作是电化学,在这个领域里他作出了很多贡献。1889年他作为一个25岁的青年在物理化学领域崭露头角,他将热力学原理应用到了电池上。这是自伏打在将近一个世纪以前发明电池以来,第一次有人能对电池产生电动势作出合理解释。他推导出一个简单公式,即电化学中著名的能斯特方程。这个方程将电池的电动势同溶液浓度联系起来。能斯特的解释已为其他更好的解释所代替,但他的方程沿用至今。1889年能斯特还引入溶度积这个重要概念,用来解释沉淀反应。他用量子理论的观点研究低温下固体的比热;提出光化学的“原子链式反应”理论。1903年,提出了缓冲溶液概念。1906年,他的主要工作是在热力学方面,根据对低温现象的研究,得出了热力学第三定律,人们称之为“能斯特热定理”,这个定理有效地解决了计算平衡常数问题和许多工业生产难题。由于他在热力学方面的工作,能斯特获得了1920年诺贝尔化学奖。此外,他还研制出含氧化锆及其它氧化物发光剂的白炽电灯;设计出用指示剂测定介电常数、离子水化度和酸碱度的方法;发展了分解和接触电势、钯电极性状和神经刺激理论。能斯特共发表157篇论文,著有14本书,最著名的为《理论化学》(1895)。
、电化学在医学上的应用
生命现象中包含着许多电化学问题。如光合作用一个复杂的氧化还原过程;生命过程中的能量传递与一些放能的氧化还原过程(如糖的分解)相偶联。氧化还原与其他化学或生化反应协同作用,构成生物的生长、繁殖、新陈代谢等生命活动的物质基础。
生物细胞膜是一种特殊类型半透膜,膜两侧存在多种离子组成的电解质溶液,具有一定的电势差,成为生物膜电势,一般为-30mV~-100mV。当刺激神经细胞传递,或当肌肉细胞收缩时,细胞膜电势会发生相应的变化。视觉、听觉、触觉等器官感受外界,思维过程,肌肉收缩等,都与生物膜电势直接关联。根据膜电势变化的规律来研究生物机体活动的情况,是生物电化学研究中十分活跃的领域。跨膜电位的测定、膜电位的控制在医学上有很多应用,例如心电图就是测量心肌收缩与松弛时心肌膜电位相应变化,来诊断心脏是否工作正常。此外脑电图、肌动电流图,对了解大脑神经活动、肌肉活动都提供了直接有效的检测手段。
生物体内存在的氧化还原体系为用电化学的方法研究生命活动过程提供了可能,目前较多的是利用生物电化学传感器监测。生物电化学传感器的主要部分为特殊的膜电极,膜电极根据生物材料的不同,分为酶电极、微生物电极、免疫电极和细胞电极等。
酶传感器是将对待测底物具有选择性响应的酶层固定在离子选择电极表面上而制成的。待测底物大多是各种有机物,它们在酶的催化作用下,可生成或消耗某些能被电极检测的催化产物。根据电极对催化产物的响应,可测得产物的浓度,从而计算出待测底物的含量。例如临床上血糖和尿糖的检查,测定葡萄糖用的酶传感器所基于的生物化学反应是:
通过电极法测得过氧化氢的生成量或氧气的消耗量,就可计算体液中葡萄糖的含量。
酶传感器的设计形式在不断更新,所使用的酶的种类也日益增多,因此测定物质的范围也越来越广泛,为临床正确诊断与抢救提供了极为可靠的实际参数。
21世纪人类基因组计划大大促进了医学、生物学等学科的研究。这不仅要求有能感知酶、免疫、微生物、细胞、DNA、RNA、蛋白质、嗅觉、味觉和体液组分的传感器,也需要有感知血气、血压、血流量、脉搏等生理量的传感器,这些都需要化学传感器与生物活性材料、物理传感器有机结合,从而在临床诊断、药物和食品分析、分子生物学、生物芯片以及环境保护等研究中发挥重要作用。
、燃料电池──未来世界的新能源
燃料电池是一种不断添加燃料的化学电池。燃料电池基本组成和工作原理看与通常的化学电池相同,但一般化学电池是储能装置,而燃料电池是将化学能不经过热而直接转化为电能的装置。前者与环境只有能量交换,而后者与环境既有能量交换又有物质交换。
燃料电池的一般结构为:燃料(负极)|电解质(液态或固态)|氧化剂(正极)。燃料有氢气、天然气、煤气以及甲醇等非石油类燃料;氧化剂为纯氧、空气和卤素等;电解
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