第5章+潜在测量.ppt

第五章 电位测量法央采带鳖伪淑;电位分析法直接电位法电位滴定法;直接电位法是利用专用的指示电极;电位测量的目的：通过两个电极间;电位分析法的实质是通过在零电 ;电位分析法的特点：（1）准确度;直接电位法的基本公式可由能斯特;在25℃时界匠谋那寅粥恬泥替瑞;对于金属指示电极，还原态是纯金;由于单个的指示电极电位无法测定;E电池＝ E参 –（E0+ 0;离子选择性电极和金属基电极是 ;第二节 离子选择性电极对溶液中;二、构造 电极敏感膜 ;三、工作原理 ;膜电位 膜;a. 扩散电位 ;扩散电位点掷刹蚕健帽慈沙虐课守;b. Donann电位若有一种;散，从而造成两相界面的电荷分布;当研究物质在相界上达到平衡时，;c、扩散电位与Donann电位;d、膜电位溶液 ?溶液 ? ?;对于上图的整个膜上的电势差 ;2、离子选择性电极电位EISE;四、离子选择性电极的 一般;以离子选择???极的电位 （E）对;此校准曲线的直线部分所对应的离;线性范围：AB段对应的检测离子;响应斜率偏离能斯特理论值的主要;离子选择电极除对某特定离子有响;i——响应离子；j——干扰离子;选择性系数是判断离子选择性电极;1．分别溶液法 ;式中S为电极的实际斜率，对不同;当干扰离子与响应离子的电位相等;当干扰离子与响应离子的价态相等;2．混合溶液法 混合溶液法是;固定干扰法:先配制一系列含固定;如右图所示,随着主要离子活度的;（三）响应时间 ;影响响应时间因素： ①与电极膜;④与共存离子的种类和浓度有关：;（四）内阻 ;阻抗（Impedance）注意;依能斯特方程25℃时， RT/;a．离子选择性电极有利于低浓度;(六)电极的稳定性和重现性 ;电极的重现性是指多次测量之间电;电极的重现性和稳定性是两种不同;(七) 电极的寿命 ;影响电极寿命的因素：　　　①机;（八）适用的pH范围 注：;五、 影响测定的因素(一) 溶;在实际工作中，为了使用方便，通;(二) 溶液的酸度电极适用的p;(三) 温度温度影响能斯特;温度影响离子选择电极的标准电位;(四) 测量误差 ;由该式可以看出： ①浓度的相对;(五) 测量仪器图5-6坟警残;离子计是一台测量由离子选择电极;测量的目的是要准确测出电动势E;保证千分之一的测量准确度，仪器;六、 离子选择性电极的分类 ;均相膜电极 这类电极;氟离子选择电极（单晶膜电极） ;2、非均相膜电极 ;(二) 非晶体膜电极1、玻璃膜;1906 年， M. Crem;1950 年，由于真空管的发明;(1) 构造：软质球状玻璃膜：;当内外玻璃膜与水溶液接触时， ;G-Na+＋H+ ;目前有H+，Na+，K+，Ag;从图可见： 玻璃膜 = 水化层;设膜内外表面结构相同 ( φg;玻璃电极的电位 与试液pH值有;（2）玻璃电极特点A、 不对称;B、 酸差：当用 pH 玻璃电;C、碱差或钠差：当测定较强碱性;D、对 H+ 有高度选择性的指;E、膜太薄，易破损，且不能用于;(3) 溶液pH值的测定 ;组成电池的表示形式为：(-) ;(-)Ag, AgCl | H;由于K值无法测量，实际上，试样;图5-13赏雷楚疙阻唤酶棱欧领;测定水溶液pH值时的注意事项 ;酸度计碌咀情铸疆无爽谨数稿奈巷;酸度计： 专门测量溶液酸;多孔固体浓度一定的KCl溶液（;A、 测定前校准仪器时，应选择;（a) 磷酸盐标准缓冲液(pH;B、在测定时用标准缓冲液校正仪;E、测定弱缓冲液（如水）的pH;F、配制标准缓冲液与溶解待测试;（4）阳离子玻璃电极绳爷性字拱;（5）应用玻璃电极注意事项 A;D、测定时要剧烈搅拌缓冲性较差;2、 流动载体电极（液膜电极）;流动载体可在膜中流动，但不能离;测阳离子时，载体带负电荷；测阴;带电荷的流动载体电极(活性物质;(三) 敏化离子电极1、气敏电;氨电极的透气膜是用聚偏氟乙烯制;2、酶电极 基;脲酶电极，是把脲酶固定在氨电极;葡萄糖氧化酶能催化葡萄糖的氧化;酶电极的组成与测定对象测定物质;3、免疫电极 免;将反-hIgG抗体固定到金电极;4、 组织电极内电解液内透气膜;组织电极组织测定对象组织测定对;七、 定量方法由于液接电位和不;(一) 标准曲线法 配制一系列;步 骤：待测物标准浓度 ;d) 以测得的各标准液电动势 ;注意：必须在相同条件下测定由试;(二) 标准加入法待测溶液的;然后加入一定量标准溶液,测定 ;当加入的标准溶液的体积较小时，;b、连续标准加入法（格氏作图法;重排 E = k2′+ Sl;图5-17糯梨宗羌沼装体祸碧