第十章过渡金属元素.ppt

过渡金属元素 ;线虞氟捷嗣雹胎榆秃料伞艇宫朔住选砚缎慢具骆竟湃赞践叶正藐疹困华梳第十章过渡金属元素第十章过渡金属元素;第10章 过渡金属元素;10.1 配合物的结构和异构现象 ;1. 配合物的定义 配合物是由一定数量的可以提供孤对电子或?电子的离子或分子（统称配体）与可以接受孤对电子或?电子的原子或离子（统称中心原子）以配位键结合形成的具有一定组成和空间构型化合物。;2. 配合物的组成;10.1.1 配合物的空间构型;配位数;4; ? 配合物的组成相同而结构不同的现象称为配合物的异构现象，组成相同而结构不同的配合物称为异构体。常见的异构现象有结构异构和立体(或空间)异构两种。;? 例：组成为CrCl3·6H2O的配合物有三种结构异构体： [Cr(H2O)6]Cl3(紫色) [CrCl(H2O)5]Cl2·H2O(灰绿色) [CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O(深绿色);10.1.2.2 立体异构 ;PtCl2(NH3)2(顺式)偶极矩?≠0 ;例： 八面体配合物[CoCl2(NH3)4];;2. 对映异构; 动植物体内含有许多具有旋光活性的有机化合物，这类配合物对映体在生物体内的生理功能有极大的差异。例如存在于烟草中左旋尼古丁的毒性要比人工合成出来的右旋尼古丁毒性大的多。旋光异构体的拆分及合成研究是目前研究热点之一。 　 ;10.2 配合物的价键理论 ;10.2.1 基本要点;10.2.2 中心原子轨道杂化类型与配合物的磁性;2 配合物的磁性;[NiCl4]2?的空间构型是正四面体； [Ni(CN)4]2-的空间构型呈平面正方形。;10.2.3 外轨型(高自旋)和内轨型(低自旋)配合物;2.内轨型配合物 ;例：;3.高自旋和低自旋配合物 ;例：;4.判断配合物空间构型的方法 ; （4）由杂化类型确定是内轨型还是外轨型(只要有(n-1)d轨道参与杂化就是内轨型配合物,否则为外轨型配合物)，成单电子数为0或1等低电子数的为低自旋配合物，成单电子数多的(一般2)为高自旋配合物。 ; 例：根据价键理论分析下列配离子的结构，并完成下表。;10.2.4 价键理论的局限性;10.3 配合物的晶体场理论 ;10.3.1 基本要点; 在八面体型的配合物中，6个配位体分别占据八面体的6个顶点，由此产生的静电场叫做八面体场。;d轨道在八面体场中的分裂：;八面体场中的d轨道分裂; （2）中心原子的周期数越大，晶体场分裂能越大。 ;I?Br?S2?SCN?≈Cl?N3?≈F?OH?≈ONO?C2O42?H2ONCS?edta4?py≈NH3enbpyphenNO2?CN?≈CO ;能 量; [Cr(H2O)6]3+ [Cr(H2O)6]2+ [CrCl6]3- [MoCl6]3- ?o/cm-1 17600 14000 13600 19200;10.3.3 晶体场中的d电子排布;八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布;（1）弱场配体，此时ΔoP，电子成对所需能量更大，d电子将尽量减少成对，此时未成对电子较多，称为高自旋排布。;10.3.4 晶体场稳定化能;dn;●根据d-d跃迁解释配合物离子的颜色。 ●依据配合物中电子的自旋状态解释配合物的磁性。 ●根据配合物的空间结构（晶体场稳定化能）解释其稳定性。 ● 根据晶体场稳定化能解释离子水合热变化规律。;1.配合物的颜色; 除了d电子能级跃迁以外，配合物中可能还存在其它类型的电子跃迁。如果吸收光刚好在可见光区范围，也同样会影响配合物的颜色。如VO43?存在由配体O2?向中心离子V5+的电荷转移跃迁，导致其显黄色。 ;吸收波长/nm;;疯骋溪桅丽喳灵影舒崇凯塞倍糖柒陀泻灰幼载荐陵习男慨曝翘肖冬迷苛勉第十章过渡金属元素第十章过渡金属元素;放当寐户形镣孙敷痰叭弹致路块疵耕梨扰傲哎倚惟绷究召驯溅牵岭谈中炙第十章过渡金属元素第十章过渡金属元素;2.配合物的磁性;3.配合物的稳定性;离子水合热变化规律;第十章 d区元素;族 数;10.4.1 3d过渡金属的基本性质 ;3. d区元素的物理性质;熔点变化示意图;4. d区元素的化学性质;总趋势：从上到下活泼性降低。;5. d区元素的氧化态;离子;Mn (Ⅱ) Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ) Fe(Ⅲ) Cu(Ⅱ);;;;;;;;;;;;;;;;铬分族(VIB)：Cr, Mo, W;1000 ℃ ~1300℃;10.3.