4聚合实施方法.ppt

2. 聚合度 以ρ来代表乳液聚合的引发速率(个·ml-1·s-1), 则平均聚合度由下式表示： 其中K是由终止方式决定的常数 在偶合终止 且 ＝0.5的情况下 如果存在转移反应 由以上讨论可知：Vp和 都与乳胶粒数N成正比，增加乳胶较数即可提高Vp又可增加 。 （3-3） （3-4） （3-5） 3. 影响乳胶粒数N的因素 Smith和Ewart提出了如下关系式： 其中 为粒子体积增加速率(ml·s-1)，αS为一个乳化剂分子在界面占的表面积（cm2·分子－1），[S]为乳化剂的浓度（分子·ml-1），ρ为自由基的生成速率(个·ml－1·s-1)，B为系数，取决于胶束和乳胶粒捕获自由基的效率以及乳胶粒的几何参数，如表面积和体积等，其值在0.37～0.53之间，一般为0.47。 （3-6） 将式（3-6）代入速率方程和平均聚合度方程, 合并常数项为K1和K2，分别得到 说明增加乳化剂浓度可同时提高Vp和 ，增加可提高Vp，但使 降低。 （3-7） （3-8） 4. 温度对乳液聚合的影响 温度升高，对乳液聚合的影响比较复杂，会使自由基产生速率增加，乳胶粒子也因而增多。 温度升高，单体向胶粒的扩散速率增加，胶粒中单体浓度增加，自由基扩散入乳胶粒的速率也会因温度的升高而增加，增加的结果使得Vp加大，但 会降低。所以，温度升高的综合结果是聚合速率增加，分子量降低。 乳液聚合操作要点和注意事项—— 以丁苯橡胶为例（主要成分） 苯乙烯 丁二烯 水 乳化剂(皂片) 过硫酸钾＋硫酸亚铁 30 70 200 4.5 0.3 0.03 1、水、硫酸亚铁、乳化剂溶解充分，单体苯乙烯和丁二烯预先混合后加入水中，充分乳化。 2、控制反应温度达到50oC时，加入过硫酸钾水溶液，缓慢，保持乳液聚合平稳进行（滴加速度＝聚合物速率的控制） 3、滴加完毕，再聚合一段时间，完成聚合(转化率) 4、实验室聚合时，要根据具体情况选择加入pH缓冲剂、络合剂、相对分子量调节剂等辅助成分。 4.5 分散聚合 分散聚合是一种新的聚合方法，于20世纪70年代初由英国ICI公司的研究者最先提出。 严格来讲，分散聚合是一种特殊类型的沉淀聚合，单体、稳定剂和引发剂都溶解在介质中，反应开始前为均相体系，所生成的聚合物不溶解在介质中，聚合物链达到临界链长后，从介质中沉析出来。 但是，和一般沉淀聚合还是有明显的区别的，分散聚合沉析出来的聚合物不是形成粉末状或块状的聚合物，而是聚结成小颗粒，借助于稳定剂悬浮在介质中，形成类似于聚合物乳液的稳定分散体系。粒子直径一般为100～1000nm，介于乳液聚合和悬浮聚合之间。 非水乳液具有以下特点： (1) 固含量大，可高达50％以上。 (2) 聚合物颗粒球形性好,粒径大,粒度分布窄。 (3) 用其制成的产品耐水性、光泽性、透明性及力学性能好，性能接近溶剂型产品，优于水乳型产品。 (4) 粘度小，无拉丝性，干燥快，不会使基材变形和生诱,可在低温下使用,故其施工性能良好。 (5) 可选用毒性低和危险性小的分散介质，可减少污染和公害。 大部分分散聚合是非水介质的，得到的是非水乳液。 非水乳液可以广泛地用作汽车和建筑涂料、粘合剂、高性能聚氨酯发泡体及油墨色载体等，并可用于纤维制品、塑料薄膜、建材及纸品等产品的加工，同时用分散聚合法制备的单分散大粒径聚合物微球已广泛地应用于生物医学、免疫技术、分析化学、情报信息等各个技术领域，所以分散聚合法越来越多地引起人们的关注，已成为人们致力于研究的热门课题。 4.5.1 基本组成和作用 1. 单体 原则上，不论是油溶性单体还是水溶性单体，都可以用分散聚合法进行聚合。 研究发现，单体浓度[M]是分散聚合的重要参数，聚合反应速率随[M]增大而增大，且只有在一定[M]范围内聚合物颗粒才可以保持其单分散性。 苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、丁二烯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基苯、乙烯、丙烯等单体的分散聚合与共聚合。 2. 分散介质 分散聚合要求所用