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45讲 6章1课件
第六章 聚合物化学反应
第45讲
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1.聚合物化学反应的特点及影响因素;
本章要点:
2.侧基反应举例;
5.降解、分解和老化。
3.功能高分子举例;
4.主链反应:接支、扩链、交联;
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聚合物化学反应的研究目的和分类:
第二,合成某些不能直接通过单体聚合而得到的聚
合物,例如聚乙烯醇和维尼纶等的合成;
第一,对天然或合成高分子化合物进行化学改性;
第三,研究聚合物结构的需要,了解聚合物在使用
过程中造成破坏的原因及规律。
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聚合物化学反应可以分为以下三类:
聚合度不变的反应,如侧基反应等;
聚合度增加的反应,如接枝、扩链、嵌段
和交联等;
聚合度减小的反应, 如降解、解聚、分解
和老化等。
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6.1 聚合物化学反应的特点及影响因素
6.1.1 聚合物化学反应的特点
反应的复杂性、产物的多样和不均匀、以及
影响因素的多样性是聚合物化学反应的三个重要
特点。
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6.1.2 聚合物化学反应的影响因素
1)聚合物聚集态的影响:晶态聚合物难于反应
2)邻近基团位阻的影响:
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3)邻近基团的静电效应:
已经水解的基团对临近酰胺基的水解具有一定
程度的催化促进作用 。
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4)构型的影响:
水解速度:全同立构无规结构间同立构
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5)基团的隔离作用或“孤立化”:
聚乙烯醇的缩甲醛化程度只能达到大约90 ~ 94
%,大约有6 ~ 10 %的羟基被孤立化。
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6)相容性的影响:
聚合物化学反应中涉及的相容性包括两个方面:。
采用混合溶剂是选择聚合物化学反应溶剂的
一大特点。
第一,反应聚合物与生成聚合物之间的相容性;。
第二,反应物、生成物分别与溶剂之间的相容性。
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6.2 聚合物侧基反应
6.2.1 纤维素的化学转化
1)黏胶纤维——人造纤维或人造丝
~[C6H7O2(OH)3] n~ + nNaOH →
~[C6H7O2(OH)2ONa]n~ +H2O
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2)硝化纤维——纤维素硝酸酯
3)醋酸纤维——纤维素醋酸酯
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4)纤维素醚类
甲基纤维素:
羟乙基纤维素:
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羧甲基纤维素:
5)纤维素的直接溶解加工
特殊溶剂—
—N甲基
氧化吗啉
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