天津大学物理化学第五章ppt课件.ppt

第五章 化学平衡;1. 化学反应亲和势;2. ?rGm与?的关系，平衡条件;2. ?rGm与?的关系，平衡条件;2. ?rGm与?的关系，平衡条件;1.化学反应的等温方程;布斯函数：;所以得到：;2. 标准平衡常数;所以我们将平衡压力商称为标准平衡常数，其表达式为：;或：; 所以,可以得到摩尔反应吉布斯函数为:; Jp ? K 时， ? rG m ? 0，反应能自发进行； Jp ? K 时， ? rG m = 0，反应处于平衡； Jp ? K 时， ? rG m ? 0，反应不能自发由左向右进行。 （逆反应能自发进行）;3. 相关化学反应K?之间的关系;由式 ;4. 有凝聚态物质参加的理想气体化学反应;4. 有凝聚态物质参加的理想气体化学反应;5. 理想气体反应平衡常数的不同表示法; （3）通过相关反应计算;测定平衡组成的方法： 物理法：一般不会影响平衡，如测折射率、电导率、气体体积、吸收度等； 化学法：常采用降温、移走催化剂、加入溶剂冲淡等方法中止反应。会造成平衡的移动，从而产生误差。;;例题;例题;例题;例题;1、某化学反应?rG?m在298K时的 为负值，则该温度时反应的K? ( ) K? 0 (B) K? =0 (C) K? 1 (D) 0 K? 1 2、任何一个化学反应，影响 K?的因素是( ) 反应物浓度 (B) 催化剂 (C) 反应产物浓度 (D) 温度 3．在等温等压下，当反应的 ?rG?m = 5 kJ·mol 时，该反应能否进行？ (A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行 4．已知反应2NH3 = N2 + 3H2在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应NH3 = 0.5N2 + 1.5H2 的标准平衡常数为：( ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 ;例5.3.1;作业：5.11;解：设 CH4 和 H2O 起始的物质的量皆为 n0 ，平衡转化率为? ，平衡时系统的总的物质的量是 n ，总压 p = 101.325 kPa 。则有：;平衡分压 pB:; 所以平衡时，各组分的摩尔分数为： y(CH4) = y(H2O) = (1-?) / [2(1+ ?)] = 0.452 / 3.096 = 0.146 y(CO) = ? / [2(1+ ?)] = 0.548 / 3.096 = 0.177 y(H2) = 3y(CO) = 0.531 ; 例 ： 在合成氨生产中，为了将水煤气中的 CO(g) 转化成 H2(g) ， 须加入H2O(g) 进行变换反应： CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g);解：由 VB= nBRT / p 可知，在 T，p 一定时，某一组分的分体积正比于其的物质的量。在反应时，各组分的分体积的变化正比于它们在反应式中的计量系数。 设 1 m3 原料气与 x m3 H2O(g) 组成起始的反应系统，达到平衡时，有 y m3 的 CO(g) 发生了转化。 即有：; 按要求，平衡及干燥后，CO的体积分数不得超过0.02 ，即要求：;由;例 5.2.1 将一个容积为 1.0547 dm3 的石英容器抽空。 在 297.0 K 时导入一氧化氮直到压力为 24.136 kPa。 然后再引入0.7040 g 的溴，并升温到 323.7 K 。 测得平衡时系统的总压为 30.823 kPa。 求在 323.7 K 时，下列反应的 。计算时容器的热膨胀可忽略不计。 2NOBr(g) = 2NO(g) +Br2(g) ; 首先求出在 323.7 K 下， NO(g) 和 Br2(g) 未反应时的起始分压 p0(NO)， p0(Br2)。;由Br 的摩尔质量 79.904 g/mol 得到：;由此得到;例 5.2.2 将氨基甲酸铵（A）放在一抽空的容器中，并按下式 分解：; 第二次实验，氨的起始分压 p0(NH3)=12.443 kPa 。 假设， CO2 的平衡分压为 p(CO2) ， 则NH3 的平衡分压为 p0(NH3) + 2p(CO2) 。;由此得：