Chapter 1 Interaction of Light and Matter课件.ppt

近代光谱分析 Modern Spectroscopy;Lecture hours;Required books and reading;Grading Scale;1、Course overview;Course outline;1. Introduction;Why Spectroscopy??;Development ;Development ;;光学光谱分析（Optical Spectroscopy）; 光谱分析法是基于物质对不同波长光的吸收、发射和散射等现象而建立起来的一类光学分析法。 光谱是光的不同波长成分及其强度分布按波长或波数次序排列的记录，它描述了物质吸收或发射光的特征，可以给出物质的组成、含量以及有关分子、原子的结构信息。;按产生光谱的基本微粒的不同，分为： 原子光谱（atomic spectrum）:由原子的吸收或发射所形成的光谱称为原子光谱，原子光谱是由原子外层或内层电子能级的变化产生的，是线光谱。 原子发射光谱、原子吸收光谱、原子荧光光谱及X射线光谱法、原子质谱。 分子光谱（molecular spectrum）， 由分子的吸收或发光所形成的光谱称为分子光谱,分子光谱是由分子中电子能级、振动和转动能级的变化产生的，是带状光谱。 红外吸收光谱、紫外－可见吸收光谱、激光拉曼光谱、分子荧光、磷光光谱法、核磁共振波谱、分子质谱法。;;1. 谱带(峰)位置: 测量分子初态和终态的能量差. 2. 谱带强度: 测量从一个能级跃迁到另一个能级的速率, 与光谱选律有关. 3. 谱带的形状: 与激发态的寿命, 环境和动力学性质有关.;主要应用:;Quantum mechanics;电磁辐射的波动性;波长、波数、频率（Wavelength、Wavenumber、Frequency）;波长、波数、频率 （Wavelength、Wavenumber、Frequency）;电磁辐射的微粒性;电磁波的能量变换公式;电磁波谱;光谱分类及对应的微观运动;光谱法的分类-1;光谱法的分类-2;包括：原子吸收光谱法、原子发射光谱法、原子荧光光谱法、紫外-可见吸收光谱法、分子荧光光谱法、分子磷光光谱法、化学发光分析法。 波段范围：紫外-可见光区，即200nm～800nm之间。 对于原子来讲，其外层电子能级和电子跃迁相对简单，只存在不同的电子能级，因此其外层电子的跃迁仅仅在不同电子能级之间进行，光谱为线光谱。 对于分子来讲，其外层电子能级和电子跃迁相对复杂，不仅存在不同的电子能级，而且存在不同的振动???转动能级，宏观上光谱为连续光谱，即带光谱。;1. 原子吸收光谱法 基于基态原子外层电子对其共振发射的吸收的定量分析方法。 定量基础：Lambert-Beer定律。可定量测定周期表中六十多种金属元素，检出限在ng/ml的水平。 2. 原子发射光谱法 基于受激原子或离子外层电子发射特征光学光谱而回到较低能级的定量和定性分析方法。 定量基础：受激原子或离子所发射的特征光强与原子或离子的量呈正比相关； 定性基础：受激原子或离子所发射的特征光的频率或波长由该原子或离子外层的电子能级所决定。;3. 原子荧光光谱法 气态自由原子吸收特征波长的辐射后，原子外层电子从基态或低能态跃迁到高能态，约经10-8s，又跃迁至基态或低能态，同时发射出与原激发波长相同或不同的辐射，称为原子荧光。 4.紫外-可见吸收光谱法 紫外-可见吸收光谱是一种分子吸收光谱法，该方法利用分子吸收紫外-可见光，产生分子外层电子能级跃迁所形成的吸收光谱，可进行分子物质的定量测定，其定量测定基础是Lambert-Beer定律。;5. 分子荧光光谱法和分子磷光光谱法 分子吸收电磁辐射后激发至激发单重态，并通过内转移和振动驰豫等非辐射驰豫释放部分能量而到达第一激发单重态的最低振动能层，然后通过发光的形式跃迁返回到基态，所发射的光即为荧光。 当分子吸收电磁辐射后激发至激发单重态，并通过内转移、振动驰豫和系间窜跃等非辐射驰豫释放部分能量而到达第一激发三重态的最低振动能层，然后通过发光的形式跃迁返回到基态，所发射的光即为磷光。;基态：电子自旋配对， 多重度=2s+1=1，为单 重态，以S0表示。; 基于分子转动、振动能级跃迁的光谱法即红外吸收光谱法，红外吸收光谱的波段范围在近红外光区和微波光区之间，即750nm～1000μm之间，是复杂的带状光谱。 不存在电子能级之间的跃迁，只存在振动能级和转动能级之间的跃迁，而分子中官能团的各种形式的振动和转动直接反映在分子的振动和转动能级上，分子精细而复杂的振动和转动能级，蕴涵了