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材料热学性能

第一章 材料的热学性能 热学性能:热容、热膨胀、热传导。 这些都与材料中原子的热振动有关,即直接决定于晶格振动。 研究热容和焓的目的:材料在相变时有热的释放或者吸收。可以依据焓、热容的变化特征,来: (1)判定相变类型; (2)确定相变临界点; (3)研究相的析出和固溶过程; (4)冷加工后的回复和再结晶过程 二、物理意义: 热容量反映了材料中原子热振动能量状态改变时需要的热量。加热时,材料吸收的热能主要为点阵吸收,增加了材料离子的振动能量。其次为自由电子吸收,增加了电子的动能。所以,热振动为主要贡献。自由电子运动为次要贡献。 定容和定压时的不同: 定容时,吸收的热量增加其内能,提高了温度; 定压时:吸收的热量大部分增加内能,小部分做对外膨胀功。 研究方法:定容过程材料无膨胀,则易于讨论,但测量很难。故用定压热容来换算定容热容。 材料无相变时的热容随温度变化:如图3-1,3-2 。 溶解特征温度:材料在高于此温度时,摩尔热容接近于一个常数25J/mol k。 图中: 第一阶段:热容变化是由自由电子运动贡献。 第二、三阶段:热容变化是由晶格振动贡献; 有相变时,其内部结构状态需要吸收或者放出一部分热量,使焓和热容有突变。据此可以作为研究相变的依据。 第二节 材料的热容理论 一、杜隆—柏替定律 假设:固体中的原子是彼此孤立地做热运动,且原子振动的能量是连续的。认为与气体分子的热运动相类似。 1摩尔气体的总能量为: R:气体常数; NA:阿伏加得罗常数; K:波尔兹曼常数。 气体定容摩尔热容: . 二、爱因斯坦量子热容理论 晶格中每个原子都在其格点做振动,各个原子的振动是独立而互不依赖的;每个原子都具有相同的周围环境,因而其振动频率是相同的;原子振动的能量是不连续量子化的。即把原子的振动当作谐振子的振动。 为爱因斯坦特征温度。 讨论:(1)、高温时,T , 则 , ,CV=3R. 说明:在高温时与杜隆—柏替定律相一致。 (2)、低温时,T ,则 ,将上式中1忽略,得: 问题:这不符合实验的 的关系,这是因为忽略了振子振动频率的差别。 (1)、高温 时,则 代入后:CV=3R 与前面两个理论一致; (2)、低温时, 即 CV与T3成正比。 反映了材料温度升高所吸收的热量主要用来加强晶格的振动; (3)、当T=0时,CV=0. 在接近于0K的范围内,该理论与实验规律存在着偏差,是由于未考虑自由电子的动能。 第三节 合金的热容 一、合金相的热容 x1,x2化合物中各个组元的摩尔分数 C1m,C2m各个组元的摩尔热容。 该定律不适合于低温条件及铁磁性合金。 二、合金相形成热 形成热的大小:稳定化合物 不稳定化合物 中间相

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