点对称操作群(点群)课件.ppt

2 旋转;1 对称性;2 旋转; 倘若分子中有一个以上的旋转轴，则轴次最高的称为主轴，主轴通常取作z轴。 绕同一个旋转轴还可以进行若干次等价的旋转操作，如：; 3 反演与反映;2. 对称面(镜面)与反映操作;C4;;2 主要点群; 我们称元素的某个集合形成一个群，群有着严格的定义：“封闭性、结合律成立、存在恒等元素、存在逆元素”。群中元素的个数，称作群阶。; 一个分子所具有的对称操作(点对称操作)的完全集合构成一个点群(Point Group)。每个点群具有一个特定的符号，国际上通用的分子点群符号叫Sch?nflies(熊夫利斯)记号。 熊夫利斯记号隐含了该点群中代表性的对称元素符号。 例如：H2O分子，有1个C2轴，2个?v反映面，所以属于 C2v点群，SO2，H2S也属于此点群； NH3分子，它有1个C3轴和3个?v反映面，属于C3v点群，类似的如CHCl3，NF3等。 ;1. C1点群;Ci群 ;2. Cn点群;3. Cs点群;乙醇 ;4. Cnv点群;C2v ; 与水分子类似的V型分子，如SO2、NO2、ClO2、H2S, 船式环已烷(图IV)、N2H4(图V)等均属C2v点群。;C2v ; NH3分子(图VII)是C3v点群的典型例子。C3轴穿过N原子和三角锥的底心，三个垂面各包括一个N-H键。其它三角锥型分子PCl3、PF3、PSCl3、CH3Cl、CHCl3等，均属C3v点群。P4S3(图Ⅷ)亦属C3v点群。 ;氨 ;三氯甲烷 ;C4v ;5 Cnh群 :  除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之垂直的一个镜面σh .;C2h ;C3h ;　　H3BO3分子是C3h群的例子。由于B与O原子都以Sp2杂化与其它原子成键，所以整个分子在一个平面上。C3轴位于B原子上且垂直分子平面。(图VI) ;Cs;6. Dn点群; 7 Dnh : 在Dn 基础上，还有垂直于主轴的镜面σh .;Dnh点群; D3h 群 ： 乙烷重叠型;D5h ;　D∞h：同核双原子分子H2、N2(图VI)、O2等，或中心对称的线型分子CO2、CS2、C2H2、Hg2Cl2等属于D∞h对称性。在分子轴线存在一个C∞轴，过分子中心又有一个垂直于分子轴的平面，平面上有无数个C2轴⊥C∞轴，还有无数个垂直面σv经过并相交于C∞轴。 ; XeF4为平面四边形，属于D4h点群； CO32-离子为平面正三角形，含有对称元素 C3，3C2，3σv，σh， E，属于D3h点群； C6H6为平面正六边形，属于D6h点群； 平面乙烯属于D2h群； 环戊二烯是平面正五边形分子，为D5h点群； 以上统属于Dnh点群。此点群的特点是具有一个Cn轴和n个垂直于主轴的C2轴，同时有?h面。; Dnd: 在Dn基础上, 增加了n个包含主轴且平分二次副轴夹角的镜面σd.;D2d ;D2d : B2Cl4;D3d ;D3d ;D4d ;D5d ;8、Td群 ; Td点群属于高度对称的分子点群，但由于形象特殊，常常可从形象上加以确定。 例如：CH4、CCl4、Ni(CO)4、SO42-、MnO4-等分子和离子的构型均属于Td点群；;9、Oh群 ;Oh 群 : 属于该群的分子，对称性与正八面体或正方体完全相同.;10、Ih群;很多符号比如D/L、R/S和Λ(lamtda)/Δ(delta)都可以用来描述八面体配合物的绝对构型. 对于[Co(en)3]3+这类含有三个二齿配体的配合物, Piper建议用符号Λ/Δ来描绘鳌环在空间排布的结构差异性. 这个配合物具有D3对称性, 有三个垂直于C3轴的C2轴, 在Δ?对映异构体中, 对于每个C2轴, 两个鳌环呈现相反的手性螺旋. 总体来看, 含有C2轴的光学活性配合物比含有C3轴的光学活性配合物要多得多. 可以先考察配合物中C2或C3轴的存在情况, 进而以Λ或Δ来描述它们的绝对构型. ;;图4–43 Δ-(–)-[Co(en)3]3+和Δ-(–)-cis–[Co(en)2Cl2]+的绝对构型;;;;;