醛酮结构及化学性质.pptVIP

一些与医药有关的醛、酮 三、氧化和还原反应 1 、氧化反应 CH3CHO + 弱氧化剂 CH3COOH RCHO + Tollens Ag(银镜) + RCOOH Fehling Cu2O(红色) + RCOOH ARCHO + Tollens Ag(银镜) + ARCOOH Fehling ? 芳香族醛 Bennedict 试剂 Fehling Fehling 试剂 试剂 Tollens Tollens 试剂 试剂 弱 弱 氧 氧 化 化 剂 剂 A. CuSO4溶液 B. 酒石酸钾钠+NaOH溶液 CuSO4+Na2CO3 + 柠檬酸钠溶液 AgNO3 的氨溶液 如下氧化物：CH3CHO、CH3–C–CH3、 O CHO 、 CH3CH2C-CH2CH3 O 、 CH2OH CH2OH 请用简便化学方法把 它们鉴别出来。 提问： CH3CHO CHO CH3–C–CH3 O CH3CH2C-CH2CH3 O CH2OH CH2OH 有银镜反应 +托伦试剂 +Cu(OH)2 (无) 有降兰色 +NaOH+I2 有碘仿 （无） +斐林试剂 有砖红色 （无） 2 、还原反应 （ 1 ）催化加氢 RCHO + H2 Ni（pt、pd） RCH2OH R R C=O + H2 Ni R R CHOH O + H2 Ni H OH CH3CH=CHCHO + H2 Ni CH3CH2CH2CH2OH （ 2 ）用金属氢化物加氢 CH3CH=CHCHO (1)LiAlH4 (2)H3O+ CH3CH=CHCH2OH （ 3 ） Clemmensen 还原法 C–CH3 O Zn-Hg，HCl CH2CH3 C–CH2CH3 O H2N-NH2，NaOH 缩乙醇，200 oC CH2CH2CH3 共同点 不同点 黄鸣龙 克莱门森 C=O CH2 强碱介质中（适用于对碱稳定的化合物） 强酸介质中（适用于对酸稳定的化合物） （ 4 ） Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法 乌尔夫-凯惜纳 3,Cannizzaro 反应 2H-C-H O NaOH H-C-ONa O + CH3OH 2 CHO 浓NaOH COONa + CH2OH HCHO + (CH3)3CCHO 浓NaOH HCOOH + (CH3)3CCH2OH – R-CH2-C-H O + R-C-C-H H O 稀NaOH R–CH2–C–C–C O– H H R O H H2O R–CH2–C–C–C HO H H R O H 而醇醛缩合： R-C-R（R-CH-C-H） O O R 浓NaOH × —C— CH2OH CH2OH CH2OH HOCH2 季戊四醇四硝酸酯 血管扩张药 CH2O + CH3CHO NaOH（稀） HOH2C—CH2CHO NaOH（稀） CH2O HOH2C—CHCHO CH2OH NaOH（稀） CH2O HOH2C—CCHO CH2OH CH2OH CH2O NaOH（浓） HCOONa + 四、与品红亚硫酸试剂反应 品红 通入SO2 使红色刚好退去 溶液 Schiff 醛 + 希夫试剂 紫红色 甲醛 + Schiff 紫红色 H2SO4 紫红色 其他醛 + Schiff 紫红色 H2SO4 紫红色消失 O CHO 浓NaOH +CH2O O CH2OH +HCOOH 提问： 一、甲醛： 40% 甲醛（福尔马林） 二、乙醛： CH3CHO 通Cl2 CCl3CHO H2O CCl3CH(OH)2 水合氯醛 CH3CHO H2O CH3CH OH OH 作业：P131~133页 9-5 (1)~ (4) 9-13 9-16 一、是非题 1、羰基化合物是指醛、酮、羰酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺等具有羰基的化合物( ) 2、醛、酮中的碳氧双键与烯烃中的碳碳双键一样,都是含双键结构的分子,因此它们既可 以发生亲核加成,又可以发生亲电加成( ) 3、醛、酮分子中都含有电负性较大的氧原子,因此它们分子间可以形成氢键( ) 4、羰基化合物的活性既与羰基碳原子的正电性有关,又与羰基碳原子上连接基团的空间 阻碍有关( ) 5、醛在干燥氯化氢的的催化下与醇的缩合产物 一 缩醛常用于保护醛基不受破坏( ) 6、除乙醛外,一切a-H的醛进行自身醇醛缩合时,产物在a- 碳上均带有支链( ) 7、醇醛缩合反应和卤仿反应都是增加产物碳原子的反应( ) 8、Fehling试剂可以区别醛和酮( ) 9、三氯乙醛与一般醛不同,可以与水形成稳定的水合氯醛.这是由于三个氯原子取代后强烈的的诱导效应使羰基的活性大大增强的结果( ) 10、通过镍氢还原醛、酮类化合物可以制备各级