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表面活性剂在制备介孔催化材料中的研究进展

表面活性剂在制备介孔催化材料中得研究进展摘要:介孔材料作为一种新型的纳米结构材料,因其具有较高的比表面积及其可调的孔径以至于在催化、分离、吸附等领域有着广阔的应用前景。本文综述了不同类型(阳离子型、阴离子型、非离子型及混合型)表面活性剂聚集体作模板合成介孔催化类材料的研究进展,并分析了各种表面活性剂对有序介孔材料的合成、结构、性能的影响。关键词:介孔材料;表面活性剂;模版;催化Abstract: Mesoporous materials, as a novel nanostructured material, have a wide application prospect in the fields of catalysis, separation and adsorption. Becauseithashigh specific surface area and adjustable pore size.This paper reviews the research progress of the synthesis of mesoporous catalysts based on different types (cationic, anionic, nonionic and mixed) surfactants micelles as templates,and analyzes the effects of synthesis, structure, and performance about various surfactants on ordered mesoporous materials.Key Words:Mesoporous materials;surfactants;template;catalytic1介孔材料1.1介孔材料的定义及其分类根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的定义,按孔直径的大小可将多孔材料分为三类:小于2nm的称为微孔材料;2-50nm之间的称为介孔材料;大于50nm的称为大孔材料[1]。其中介孔材料具有从一维到三维规则的孔道结构,较大三维比表面积和孔体积,在纳米尺寸上连续可调的孔径,以及可控的形貌等一系列优点,在吸附、分离、催化、医药、生物等领域有着广泛的应用。按照化学组成分类,介孔材料一般可划分为硅基和非硅基介孔材料两大类。非硅基介孔材料主要包括过渡金属氧化物、磷酸盐和硫化物等,由于它们存在着可变价态,可能为介孔材料开辟新的应用领域,展示硅基介孔材料所不能及的应用前景,因而日益受到人们的关注[2-3]。自从以MCM-41为代表的硅系有序介孔材料合成以来,国内外众多科学家都将注意力集中在硅基介孔材料的合成方法、有序分子膜的制备及对硅系介孔材料的掺杂改性上,而对于非硅基体系的研究则相对较少。这主要是由于非硅基组成的介孔材料热稳定性差,经过锻烧时孔结构容易坍塌,其中过渡金属氧化物由于存在着多变的氧化态及离子间复杂的键合作用,其合成比较困难,合成机制还很不成熟,因此相关研究不及硅基介孔材料活跃。近年来随着大量表面活性剂的选择、合成技术的不断创新,各种结构的介孔分子筛的研究呈现出蓬勃发展的景象,有关它们的合成方法、合成机理和应用等方面的研究己经取得了丰硕的成果。有序介孔材料具有较大的比表面积,相对大的孔径及规整的孔道结构,可以处理较大的分子或基团,是很好的择形催化剂。人们的研究对象己经由原来单纯的硅质材料(二氧化硅、硅酸盐等)逐渐向金属氧化物、金属盐、以及其它的有机介孔结构、有机无机复合型中孔结构转变。1.2介孔材料的合成方法1992年Mobile公司的研究者首次利用烷基季铵盐阳离子表面活性剂为模板,合成M41S系列的介孔硅材料,引起人们的广泛关注,掀起介孔分子筛的研究热潮[4-5]。已探究出多种介孔材料的合成方法及路线,进而深入到介孔材料的改性和骨架修饰,合成材料的形貌及结构也呈现多样性特征[6]。关于介孔材料的合成方法有很多,不同的策略会得到不同的介孔结构材料,但大都要采用模板剂作结构导向剂,引入无机源最后再去除模板剂得到无机介孔材料即“模板法”。通常所说的“模板法”[7]是将具有特定空间结构和基团的物质一模板引入到基材中,随后将模板剂除去来制备具有“模板识别部位”的基材的一种手段。目前,科学家将介孔材料的合成中采用的模板剂划分为两类:表面活性剂模板和非表面活性剂模板[8-9]。从当今世界孔材料的研究发展状况看,表面活性剂模板合成介孔材料的研究重点己经从单一的硅基介孔材料开始向非硅、掺杂金属或铝骨架介孔结构转移。在这里我们只对表面活性剂模板法作简要概述。表面活性剂模板法就是以表面活性剂分子自组装形成的聚集体为模板,并加入无机硅源,利用表面活性剂与无机物种的电荷匹配,形成由无机物种

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