稀土离子调变Y型分子筛结构稳定性和酸性的机制-IngentaConnect.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 2528 Acta Phys. -Chim. Sin. 2011, 27 (11), 2528-2534 November [Article] 稀土离子调变Y 型分子筛结构稳定性和酸性的机制 于善青* 田辉平 朱玉霞 代振宇 龙 军 ( 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院, 北京100083) 摘要: 采用X 射线粉末衍射(XRD)、魔角旋转固体核磁共振(MAS NMR)、程序升温脱附(TPD) 以及吡啶-傅里 叶变换红外(Py-FTIR)光谱等方法研究了稀土离子对Y 型分子筛结构稳定性和酸性的影响. 结果表明: 稀土离 子的引入不仅显著增强了Y 型分子筛的结构稳定性, 而且调变了分子筛酸性, 使分子筛中等强度酸中心数量增 多, 强酸中心数量减少. 结合密度泛函理论(DFT)计算结果, 从理论上阐述了这种机制: 进入分子筛β笼Iʹ位的稀 土离子与骨架O 原子相互作用, 增加了Al ―O 作用力, 提高了分子筛的结构稳定性, 从而避免了骨架Al 的脱除 ̈ 和非骨架Al 物种的生成, 进而导致稀土氢Y(REHY)分子筛的Bronsted (B)酸强度较USY 分子筛的弱; 但与HY 分子筛相比, 稀土离子的引入使骨架O1 负电荷减弱, Al―O1键长变短, O1―H 作用力减弱, 导致REHY 分子筛 的B 酸强度较HY 分子筛的强; 在酸中心数量方面, REHY 分子筛的B 酸中心数量比USY 分子筛的多, 但比HY 分子筛的少. 关键词: 密度泛函理论; Y 型分子筛; 稀土; 酸性; 稳定性 中图分类号: O641 Mechanism of Rare Earth Cations on the Stability and Acidity of Y Zeolites YU Shan-Qing* TIAN Hui-Ping ZHU Yu-Xia DAI Zhen-Yu LONG Jun (Research Institute of Petroleum Processing, SINOPEC, Beijing 100083, P. R. China) Abstract: The influences of rare earth (RE) cations on the stability and acidity of Y zeolites were studied by X-ray powder diffraction (XRD), solid-state magic-angle spinning nuclear magnetic resonance spectroscopy (MAS NMR), temperature-programmed desorption (TPD) of ammonia, and Fourier transform infrared of pyridine (Py-FTIR). The results showed that the stability of Y zeolites was enhanced markedly and th