条件稳定常数与.pptVIP

第十章 条件稳定常数和配位滴定 ;重 点;1 基本概念;配位滴定法是以配位反应为基础的一种滴定分析方法。 Ag++2CN-= [Ag(CN)2]- 滴定到达化学计量点时，多加一滴硝酸银溶液，银离子就与[Ag(CN)2]-反应生成白色沉淀 Ag[Ag(CN)2]?; 络离子;中央离子提供空轨道，配位体提供孤对电子。 络离子可以是带正电的，也可以是带负电的。;络合物; 络合物的配位键理论;Fe2+用一个4s、三个4p和两个4d轨道组成sp3d2杂化轨道，容纳了六个水分子提供的六对孤对电子而形成六个配位键。这叫外轨络离子。;记帮褐霓琳涯廷殷吟悄讣秽绩乾屑道船蝎椎眷春子值干锑卖建帧悼挪茁旬条件稳定常数和条件稳定常数和;Fe2+用两个3d、一个4s、三个4p轨道组成d2sp3杂化轨道，容纳了六个CN－提供的六对孤对电子而形成六个配位键。这叫内轨络离子。 ;佬痕风榆齐壶讳桐野喇迅埃俄综贪墟榴妒召裹项皆校糖鞘巾走及梅屡畏掌条件稳定常数和条件稳定常数和;有机络合剂特别是氨羧络合剂可与金属离子形成很稳定的，而且组成一定的络合物。 目前使用最多的络合剂是氨羧络合剂。利用氨羧络合剂进行滴定的分析方法叫作氨羧络合滴定。;氨羧络合剂大部分是以氨基二乙酸基团 [-N(CH2COOH)2]为基体的有机络合剂（或称螯合剂），这类络合剂中含有络合能力很强的氨氮和羧氧这两种配位原子，它们可提供孤对电子，它们可与多种金属离子形成稳定的可溶性络合物。;氨羧络合剂的种类;盅檬苹蹈杖峻蕴府粗补选五毗浙叼赣峪墙藕揖哗诱娇工本怀粪弃舞灾绞川条件稳定常数和条件稳定常数和;干暴忧邀槐轰撩困咏蒋肃褐蝴崭迅绷像蝉甥痒动邦朝薛调聘洼接肺痒伦搐条件稳定常数和条件稳定常数和;铅绘恐嘻巡他斧陷宵吾痪社矽班鹅指袁姑蓄素雷庸解变舰唇桌液猎咨屁悉条件稳定常数和条件稳定常数和;午计沽术棕郸第烙弦菱招粘吐馋翌报吻葛项烁胞豁廓譬侗配立屎勋术昏悲条件稳定常数和条件稳定常数和; 2 EDTA与金属离子的络合物及其稳定性; 乙二胺四乙酸的性质及其配合物;3 在22oC时，100克水可溶解0.2克EDTA。EDTA难溶于酸和一般有机试剂，易溶于氨水和氢氧化钠溶液。 4 EDTA与金属离子的配合物的配位比简单，为1???1。 5 EDTA有两个氨基和四个羧基。有六个配位原子。能与很多金属离子形成稳定螯合物。只有少数金属离子与EDTA的配位数不是1：1。 ;跌罩佳砾律籽噬毛大带岁犬难贪调霖饼睡负哇泌辖熟隅揍县卤铰缄察细性条件稳定常数和条件稳定常数和;具有环状结构的络合物称为螯合物。 上图的螯合物有五元环，有四个O－C－C－N与M形成的环和一个N－C－C－N与M形成的环。 由于配位比简单，又消除了逐级配位现象，所以，EDTA成为广泛的配位滴定剂。;溶液的酸度或碱度高时，一些金属离子与EDTA可形成酸式配合物和碱式配合物，称为混合配合物。但它们大多数不稳定。不影响金属离子与EDTA的1：1的配位关系。一般可忽略不计。;EDTA与大多数金属离子形成的配合物大多带有电荷，可以溶于水。一般配位反应迅速，能在水溶液中进行。 EDTA与无色的金属离子形成无色的螯合物，与有色的金属离子形成颜色较深的螯合物。 ;NiY2- 蓝色 CuY2- 深蓝 CoY2- 紫红 MnY2- 紫红 CrY2- 深紫 FeY2- 黄;络合物的稳定常数;Ag++ 2CN－＝[Ag(CN)2]- 络合物的稳定常数K稳 ;不同的络合物有不同的稳定常数，它的大小可以判断络合反应完成的程度。即是否可用于滴定分析。;逐级稳定常数;ML＋L＝ML2 第二级稳定常数K2 ;MLn-1＋L＝MLn 第n级稳定常数Kn ; ;K稳越大，说明化合物越稳定。反之，则不稳定。 K稳＝1/ K离解 K离解值越小，说明化合物越稳定。;累计稳定常数; 络合物的稳定性; 酸度对络合物稳定性的影响; 3 EDTA的离解平衡;EDTA溶解于酸性很强的溶液中，两个羧基可接受两个氢离子，形成六元酸。有六级离解。 H6Y2＋＝H++ H5Y+ Ka1=[H+][H5Y+ ]/[H6Y]=10-0.90 H5Y+＝H++ H4Y Ka2=[H+][H4Y ]/[H5Y+]=10-1.60 H4Y= H++ H3Y- Ka3=[H+][H3Y -]/[H4Y]=10-2.00;H3Y-= H++ H2Y2- Ka4=[H+][H2Y2 -]/[H3Y-]=10-2.67 H2Y2-= H++ HY3- Ka5=[H+][HY3-]/[H2Y2-]=10-6.16 HY3-= H++ Y4- Ka6=[H+][Y4 -]/[HY3-]=10-10.26 ;酌泥涂玉敌哩敖勉赛肚答瘩衫咽跟蟹蟹己嫉班样蔓秃劲悸讽称镰狠鼻盟什条件稳定常数