21催化剂的表征.doc

加氢改质催化剂的制备与性能评价 柳云骐1、2，刘 赟2，陈艳巨2，张贤明1 (1.重庆工商大学 废油资源化技术与装备教育部工程技术中心，重庆 400067; 2.中国石油大学（华东） 重质油国家重点实验室，山东 青岛 266580) 摘要：以Ni、Mo为活性金属，大孔氧化铝和不同含量的USY分子筛Py-IR分别表征了催化剂的孔道结构和表面酸类型及强度，并在温度360 ℃、压力10 MPa、体积空速0.75 h-1和氢油体积比800:1条件下，利用固定床反应器对催化剂加氢改质性能进行了评价。结果表明，随着USY分子筛含量的增加，催化剂的比表面积增大、酸性增强、孔容和平均孔半径减小。 关键词：USY分子筛 废润滑油加氢再生要兼顾芳烃饱和，并且杂质较多[]，因此催化剂的活性组分选择Ni-Mo或Ni-W最为合适，对于固定床加氢要求催化剂具有一定的机械强度和孔隙率，因此适于选择大孔氧化铝作为载体。冯全等[]研制的FDS -1废润滑油加氢催化剂，就是以Ni-Mo 为活性组分，γ-Al2O3为载体，取得了较好的加氢效果。罗继刚等[]研制废润滑油全加氢型再生催化剂，其活性组分为Ni-W，负载量为32~46%，具有很强的S、N、O脱除能力和非理想组分加氢饱和能力。]，因而可以添加适量的分子筛增强催化剂的酸性，促进裂化反应的发生[]。Zheng Y等[]研究表明Y分子筛和β分子筛的添加可以明显改善催化剂的酸性，提高催化剂的脱硫、脱氮及裂解活性Ni-Mo为活性金属，考察了载体中不同USY分子筛含量对催化剂结构、性质和性能的影响，以筛选出适合用于废润滑油蒸馏深拔油加氢改质的催化剂。 1 实验 1.1 原料油 原料油为经热处理后的车用废润滑油深拔馏分油（馏程范围350~560 ℃），原料性质见表1。 表1 车用废润滑油深拔馏分油的理化性质 项 目 结果 粘度指数 85 40运动粘度/( mm2·-1) 28.38 100℃运动粘度/( mm2·-1) 4.82 倾点 -6 开口闪点 172 S含量/(μg·g-1) 967 N含量/(μg·g-1) 285 本实验Ni-Mo，载体为USY分子筛 1.3 催化剂的评价 催化剂的评价装置是在100 mL的固定床反应器上进行，反应温度为360 ℃、压力10 MPa、体积空速0.75 h-1、氢油体积比800 : 1。 2 结果与讨论 2.1催化剂的表征 2.1.1孔道结构表征 孔道结构的表征是在全自动比表面积测定仪上进行，不同USY分子筛含量催化剂的孔道结构参数见表2。 表2 不同USY含量催化剂的孔道结构参数 项 目 U-1 U-2 U-3 U-4 比表面积/(·g-1) 130 152 156 160 孔容/(·g-1) 0.31 0.29 0.27 0.26 平均孔径nm 8.53 7.35 6.50 5.44 从表2可以看出，随着USY含量的增加而增大，这是因为USY分子筛的比表面积大于Al2O3。一般认为催化剂比表面积的增加，有利于反应物与催化剂的充分接触，提高反应活性。但由于分子筛属于微孔材料，随着USY含量的增加，催化剂的平均孔径由8.53 nm逐渐减小到5.44 nm，孔径的减小不利于反应产物进出，尤其是对于润滑油馏分中的高沸点组分的大分子物质的进出，产物二次裂化反应明显[]，会转化为为小分子物质，降低油品中基础油的收率。 2.1.2 Py-IR分析及酸性表征 不同USY分子筛含量催化剂的谱图图 图不同USY含量催化剂的Py-IR谱图 []。吸收峰的强度随着分子筛含量的增加而有所增强，说明催化剂的B酸和L酸有增强趋势。 2.2 催化剂的性能评价 产物分布 图2 不同USY含量催化剂所得产物的馏分分布 从图2可以看出，随着USY分子筛含量的增加，＞350 ℃的馏分（润滑油基础油）收率逐渐减小，从83%逐渐降低到64%，170~350 ℃馏分（柴油馏分）收率从12%增加到19%，＜170 ℃馏分（可作为汽油调和馏分）收率从5%增加到17%。这表明在加氢改质过程中，发生了裂化反应，生成部分小分子物质，从表征结果可知，随着USY分子筛含量的增加，一方面催化剂比表面积增大，表面酸中心增加，酸量增多，裂化活性增强；另一方面催化剂的平均孔径由8.53 nm逐渐减小到5.44 nm，孔径的减小不利于反应产物离开孔道，使得产物发生二次裂化，产物裂解为小分子物质，因而导致基础油收率降低，轻组分产率升高。 2.2.2 不同USY含量催化剂所得基础油馏分的理化性质分析 不同USY含量的催化剂在相同反应条件下所得润滑油基础油馏分的理化性质见表3。 表3 不同USY含量催化剂对基础油馏分理化性质的影响 项 目 U-1 U-2 U-3 U-4 粘