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第十章 氧化还原平衡 10.1 基本概念 定义：参加反应的原子或离子的氧化数发生变化的一类化学反应，叫氧化还原反应。 电负性的周期律(门捷列夫长式周期表)： 同一周期：从左到右，X增大，最大的是F， 同一主族：从上到下，X减小，最小的是Cs ` 氧化数： （1）得到电子为负氧化数，失去电子为正氧化数，数值与得失电子数一致。 （2）极性共价键中，共用电子看作给电负性大的原子，为负氧化数。则电负性小的为正氧化数。 （3）氧化数可以是分数。 （4）其他规则与化合（原子）价相同。 三、氧化还原反应特征 参加反应的原子或离子的氧化数发生变化的一类化学反应 氧化反应：氧化数升高的过程，称为氧化。 还原反应：氧化数降低的过程，称为还原。 歧化反应：同一化合物氧化数部分升高部分降低叫歧化反应。 四、氧化还原电对 1.氧化剂、还原剂： 任何氧化还原反应，无论简单与复杂，都有相同的特点，比如一种（或几种）原子的氧化数升高，另一（些）原子的氧化数必然降低。 氧化作用与还原作用。 例如：O*2+2H*2==2H2O K2Cr*2O7+2N*O+3H2SO4=2KNO3+Cr2(SO4)3+3H2O Cl**2 + 2NaOH== NaCl + NaClO + H2O 2. 离子方程式： 对于水溶液中进行的氧化还原反应，离子是可以自由运动的，有些离子与氧化数的变化有关，而有些离子与氧化数的变化无关。这样，可以简化方程式。例如： K2Cr*2O7+ 2N*O+3H2SO4=2KNO3+Cr2(SO4)3+3H2O Cr*2O72-+ 2N*O+6H+=2NO3- + 2Cr3++3H2O Cl**2 + 2NaOH== NaCl + NaClO + H2O Cl**2 + 2OH- == Cl- + ClO- + H2O 3.半反应 Cr*2O72-+ 2N*O+6H+=2NO3- + 2Cr3++3H2O Cr*2O72-+14H+ + 6e = 2Cr3++7H2O(氧化剂被还原，还原反应) N*O + 2H2O =NO3- +4H++3e（还原剂被氧化，氧化反应） （每一个都称为半反应） Cl**2 + 2OH- == Cl- + ClO- + H2O Cl**2 +2e == 2Cl- (氧化剂被还原，还原反应) Cl**2+4OH- ==2ClO- +2e +2H2O （还原剂被氧化，氧化反应） 4.氧化还原电对 每个半反应都由一对氧化剂/还原剂组成 ☆Cr*2O72-+ 2N*O+6H+=2NO3- + 2Cr3++3H2O Cr*2O72-+14H+ + 6e = 2Cr3++7H2O N*O + 2H2O =NO3- +4H++3e 电对：Cr2O72-／Cr3+ ； NO3- ／ N*O ☆ Cl2 + 2OH- == Cl- + ClO- + H2O Cl2 +2e == 2Cl- Cl2+4OH- ==2ClO- +2e +2H2O 电对：Cl2 ／Cl- ； ClO- ／ Cl- [O]／[R] 即 [氧化态]／[还原态] 10.3 电极电势 一、原电池与电极电势 1、原电池：由化学反应产生电流的装置。 置换反应：Zn + Cu2+→ Cu + Zn2+(反应快、现象明显)，是一个氧化还原反应，从原理上来说， Zn失去电子，传递给Cu2+，这种传递过程是在Zn板和Cu2+溶液界面上直接进行的。这时电子的转移是无秩序的，反应中放出的化学能转变成热能，使溶液的温度升高。 原则上，任何氧化还原反应的原理都是传递电子，因此一般来说，任何氧化还原反应都可以设计成原电池。 例如把下述氧化还原反应设计成原电池，写出电极反应，指出电池的正负极。 Cr*2O72-+ 2N*O+6H+=2NO3- + 2Cr3++3H2O 解： Cr*2O72-+14H+ + 6e = 2Cr3++7H2O N*O +2H2O =NO3- +4H+ +3e Cr*2O72-+14H+ + 6e = 2Cr3++7H2O(+) N*O +2H2O =NO3- +4H+ +3e(-) 2、电极电势 丹尼尔电池：为什么在两个 电极之间发生电子沿一定