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2013 第一章高分子化学 绪论
;第一章 绪论
第二章 缩聚和逐步聚合
第三章 自由基聚合
第四章 自由基共聚合
第五章 聚合方法
第六章 离子聚合
(第七章 配位聚合)
第八章 聚合物的化学反应;第一章 绪论;高分子科学发展简史
高分子科学的基本概念
聚合物的分类和命名
聚合反应
分子量及其分布
聚合物的结构与性能;第一节 高分子科学发展简史;1.天然高分子物的利用;2. 合成高分子工业的发展及高分子化学的建立;1930年以后,出现了合成高分子的鼎盛时期:PMMA(1927~1931)、PS(1934~1937)、尼龙(1938)……
二十世纪四十年代,高分子化学从最初作为有机化学的一个分支,发展成为一门独立的学科。;3.现代高分子工业与高分子化学;4. 高分子化学的发展方向;第二节 高分子的基本概念;一、高分子化合物;n H2N(CH2)6NH2 + n HOCO(CH2)4COOH
H [ NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO ]nOH + (2n-1)H2O
尼龙—66;二、单体;三、结构单元、单体单元;四、重复单元(链节);五、聚合度;六、聚合物的分子量(M);七、聚合物分子量的多分散性;八、均聚物与共聚物;九、官能度(f);十、纤维、塑料、橡胶;;第三节 聚合物的命名和分类;一、聚合物的命名;2.根据聚合物的结构特征来命名
3.习惯名称或商品名称
4.简写代码
5.IUPAC的系统命名法;二、聚合物的分类;(1)碳链高聚物
(2)杂链高聚物
(3)元素有机高聚物
(4)元素无机聚合物;(1)线型高聚物
(2)支链型高聚物
(3)体型高聚物;(1)热塑性聚合物
(2)热固性聚合物 ;5.按单体-聚合物的结构变化分;6.根据聚合机理分类;
链引发:I 2R?
R ? +M RM ?
链增长:RM ? +M … M … M ~~M ?
链终止:~~M ? +~~M ? 死的大分子; 单体 + 单体 二聚体
二聚体 + 单体 三聚体
二聚体 + 二聚体 四聚体
三聚体 + 单体 四聚体
? ? ? ? ? ?;第四节 聚合反应;聚合物的制备方法;聚合反应;链引发:I 2R?
R ? +M RM ?
链增长:RM ? +M … M … M ~~M ?
链终止:~~M ? +~~M ? 死的大分子
一般来讲,多数加聚反应属于连锁结合。;;;第五节 分子量及其分布;高聚物的分子量比低分子物的分子量大的多。
分子量大是高分子物最基本的特征,聚合物的许多优良性能都与其分子量大有关。;低分子物和高分子物的分子量;一、平均分子量;常用聚合物的分子量(万);平均分子量的种类;对同一样品,采用不同统计方法所得到的平均分子量也不同。;机械强度;聚合物分子量是合成聚合物时首先必需考虑的一个主要指标,必须控制合适分子量大小。
平均分子量太小,产物强度满足不了使用要求
平均分子量过大,机械强度不能无限增大,且其熔融体粘度又随平均分子量增大而增大,反而给加工处理带来困难或产生其它不利因素。;二、分子量分布;聚合物的物理机械性能和加工性能不仅取决于它的平均分子量的大小,而且与其分子量分布有密切联系。
一般来说,低分子部分使聚合物强度下降,而分子量过高的部分又使加工成型时塑化困难,不同的材料对分子量分布要求不同。;合成纤维希望其分子量分布窄一些,而合成橡胶分子量分布宽一些也可以,合成塑料介于两者之间。
在合成高聚物时,不但要控制产物分子量大小,还要控制其分子量分布情况。;第六节 聚合物的结构与性能;高聚物结构;链节的连接方式;链节的立体异构;(2)顺反异构;高分子链的结构形态:
线形
支链形
体形高分子;两官能度体系单体聚合时,可能形成线型大分子,若伴有链转移反应,则就可能形成支链型大分子。
多官能度体系单体聚合时,可能形成体型大分子。;三种PE性能比较;聚集态结构;结晶会使聚合物的密度、强度、硬度、熔点、耐热性、耐溶剂性、耐化学腐蚀性等得到提高,但使高弹性、断裂伸长率、抗冲击强度下降。
非晶态对聚合物性能的影响则正好相反;线型非晶态高聚物形变—温度曲线;Tb ——脆化温度
聚合物由脆性断裂到韧性断裂的转变温度
Tg ——玻璃化温度
高聚物链段开始运动的温度
Tf ——粘流温度
高聚物从高弹态转变到粘流态的温度
Td ——热分解温度
高聚物开
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