第二章应用化学研究方法.pdf

第二章 应用化学研究方法 1 2.1 化学合成路线的选择和优化 2.1.1 原子经济反应的选择和优化 在化学合成中，以起始原料计，反应物分子中的原子很难全部进入到最终 产品中去，有时大部分的原子重新组合生成了废物而被白白地浪费掉：有 的是作为废物需要花费人力、物力进行处理；有的则排放到大气、土地或 江河中污染环境，危害人体健康。 表2-1 不同化工产品生产过程中形成的废弃物 工 业 部 门 生产每吨产品排放的废物/t 炼油 约0.1 大宗化工产品 1～5 精细化工 0～50 制药 25～100 2 原子经济性（Atom Economy） 美国Stanford大学的B. M. Trost教授在1991年首次提 出了反应的 “原子经济性” （Atom Economy）的概念， 并因此获得了1998年美国 “总统绿色化学挑战奖”中的 学术奖 A + B C + D E + F C D这一部分的原子也是被白 白浪费了，而且形成的废物对环 境造成了负荷 Barry M. Trost教授进行了题为“On the Impact of New Synthetic Methods for the Synthesis of Bioactive Targets”的分子论坛 报告（2009年11月北京化学所） 3 原子经济性或原子利用率 原子经济性或原子利用率（%）= (被利用原子的质量÷反应中所使用的全部反应物分子的质量)×100% 产率或收率（%）= (目的产品的质量÷理论上原料变为目的产品应得产品的质量)×100% 前者是从原子水平上来看化学反应，后者则是从传统宏观水 平上来考察和评价化学反应。 例如一个化学反应，尽管反应的产率或收率很高，但如果反 应分子中的原子很少进入最终产品中，即反应的原子经济性很差， 那么也意味着该反应将会排放出大量的废弃物。 4 Wittig反应的原子利用率 广泛地用于合成带烯键的天然有机化合物，如胆固醇母体 （Cholesterol Precursor ）、角鲨烯 （Squalene ）、番茄红 素 （Lycopene）和β -胡萝卜素 （β -Carotene）等，Wittig因 此于1979获得诺贝尔化学奖。 O + - 碱 R 1 C R2 CH2 Ph P MeBr Ph =CH 3 3 2 R 1 C R2 该反应的收率可达80%以上，但是溴化甲基三苯基膦分子中仅有 亚甲基被利用到产物中，即357份质量中只有14份质量被利用， 从原子经济性角度考虑，原子利用率仅有4%，而且还产生了278 份质量