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第 38卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 　研究报告 第 6期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 20 10年 6月 Ch ine se Jou rnal of A nalytical Chem istry 805 ～810 DO I: 10. 3724 / SP. J. 1096. 2010. 00805 近红外光谱方法预测生物柴油主要成分 孔翠萍 　褚小立 　杜泽学 　陆婉珍 (石油化工科学研究院 , 北京 100083) ( ) 摘 　要 　采用近红外光谱快速测定法对生物柴油的成分 脂肪酸甲酯 、单甘酯 、二甘酯 、三甘酯和甘油 进行 了研究 。采用气相色谱方法获得其成分的基础数据 ,通过偏最小二乘方法与近红外光谱数据进行回归运算 , 分别建立以文冠果油生物柴油为例的单原料油校正模型及多种原料油生物柴油的混合校正模型 ,并以花椒 油生物柴油为例考察了校正模型的适用性 。结果表明: 通过偏最小二乘方法可以建立适合多种原料油生物 柴油的通用校正模型 。对于新型生物柴油 , 向校正集中添加 10个以上样本 ,扩充校正模型后 ,便可较为准确 地测定这类新生物柴油样本的成分含量 。此方法分析速度快 、成本低 、操作便捷 、重复性好 ,适合于生物柴油 生产过程的中间控制分析 。 关键词 　近红外光谱 ; 生物柴油 ; 化学计量学 ; 甲酯 1　引　言 动植物油脂通过酯交换反应得到生物柴油 ,它是一种长链脂肪酸的单烷基酯 ,工业上应用的主要是 脂肪酸甲酯 。生物柴油不含硫和芳烃 , 十六烷值高 , 润滑性能好 [ 1 ] ,是一种优质清洁燃料 。目前 ,很多 国家强制使用生物柴油 ,促进了生物柴油产业的发展 ,其产量逐年迅速增长 [ 2 ] 。 动植物油脂主要是各种脂肪酸甘油三酯的混合物 ,在与甲醇的反应过程中会生成脂肪酸单甘酯 、二 甘酯等中间产物和副产物甘油 ,影响生物柴油的产率及品质 。因此 ,在生产过程中 ,需要及时准确地测 定脂肪酸甲酯 、单甘酯 、二甘酯 、三甘酯和甘油的含量 , 以便精确控制反应过程及产品质量 。目前 ,对这 [ 3, 4 ] ( ) 些组分的测定均采用气相色谱方法 ,分析前需对样品进行衍生化 如硅烷化 处理 ,定性和定量过程 较为复杂 ,操作难度大 ,分析时间长 ,不适用于生物柴油生产过程的中间控制分析 。 ( ) 近红外光谱法 N IR 不需要对样品进行预处理 ,操作简单 , 分析快速 ,非常适合油品的定量和定性 分析 [ 5 ] ,石油化工业中得到了较为广泛的应用 [ 6～10 ] 。已有将 N IR 光谱用于测定生物柴油中甲酯 、甲醇 和甘油等成分的报道 [ 11～14 ] ,均得到了满意结果 。但这些研究所用样本的原料相对单一 ,建模样本较少 , 所测定的成分也不完全 ,且大都是实验室合成的样品 ,不具有实际的工业应用价值 。 本研究从我国多个中试和工业装置中收集了 200余个生物柴油样本 ,涉及 6 种原料油及多种加工 工艺 ,其中包括来源复杂的地沟油和酸化油 ,样本的覆盖范围广 ,所得的结果更具参考性 ,建立的校正模 型具有实际应用价值 。 2　实验部分 2. 1　生物柴油样品和仪器 ( ) 收集了 224 个生物柴油