第3章 核磁共振H谱的.ppt

第3章核磁共振氢谱;*;*;核磁共振波谱法原理： 原子核在强磁场中，吸收无线电波而产生核自旋能级跃迁，导致核磁矩方向改变而产生感应电流，这种现象称为核磁共振。测定核磁共振时电流的变化信号就可以判断原子核的类型及所处的化学环境，从而进行化合物的结构分析。; 核磁共振谱“NMR”是一种能谱。原子核在磁场中产生能量裂分，形成能级，是核磁共振测定的基本依据。确切地说，在一定频率的电磁波照射下，样品（特定结构环境）中的原子核实现共振跃迁。扫描并记录发生共振的信号位置、强度和形状，便得到NMR谱。根据测定的图谱中峰位和峰形，可以判定有机药物分子中氢和碳所在基团的结构；根据峰强度，可以判定共振核的数目。常用核磁共振仪的磁场强度为1.4特斯拉～16.3特斯拉，照射电磁波为60MHz至700MHz;NMR概念图;H;兆赫频率器;核磁共振仪示意图解释 照射的无线电波(射频波)是由照射频率发生 器产生，通过照射线圈R作用于样品上。样品溶液 装在样品管中插入磁场，样品管匀速旋转以保障 所受磁场的均匀性。用扫场线圈调节外加磁场强度 ，若满足某种化学环境的原子核的共振条件时， 则该核发生能级跃迁，核磁矩方向改变，在接收 线圈D中产生感应电流(不共振时无电流)。感应电 流被放大、记录，即得NMR信号。若依次改变磁场 强度，满足不同化学环境核的共振条件，则获得核 磁共振谱。; ?核磁共振氢谱图示;核磁共振皮谱与紫外-可见光谱及红外光谱的区别;核磁共振波谱法的发展简史;核磁共振谱的应用极为广泛。可概括为测定结构；物理化学 研究，生物活性测定，药理研究以及物质的定性与定量等方面。 ;1．在有机物结构研究方面 可测定化学结构及立体 结构(构型；构象)、研究互变异构现象等，是有机 化合物结构测定最重要的手段之一。 ⑴质子核磁共振谱(proton magnetic resonance spectrum，PMR)或称氢核共振谱简称氢谱(1H-NMR)，主要可给出三方面结构信息， ①质子类型(一CH3、一CH2一、一CH =CH、≡CH、Ar--H、--OH、--CHO…)及质子的化学环境； ②氢分布， ③核间关系。;缺点： ①不能给出不含氢基团，如羰基、氰 基等的核磁共振信号； ②对于含碳较多的有机物(如甾体等) 中化学环境相近似的烷氢，用氢谱 常常难以鉴别；但氢谱仍然是目前 应用最普及的核磁共振谱。 ;⑵碳—13 核磁共振谱(13C-NMR spectrum，13CNMR)，简称碳谱。碳谱弥补了氢谱的不足，可给出丰富的碳骨架信息。特别对于含碳较多的有机物，具有很好的鉴定意义。 缺点 峰面积与碳数一般不成比例关系， 因而氢谱和碳谱可互为补充。 ⑶氟与磷核磁共振用于鉴定，研究含氟及含磷化合物，用途远不如氢谱及碳谱广泛。氮—15NMR (15N—NMR)用于研究含氮有机物的结构信息，是生命科学研究的有力工具。 ;2．物理化学研究方面 可以研究氢键、分子内旋转及测定反应速率常数等。 3．在定量方面 可以测定某些药物的含量及纯度检查。例如，英国药典1988年版规定 庆大霉素用NMR法 测定a、b、c型三者含量比（80版英国药典） 。由于仪器价格昂贵等因素的影响，它不是常用的定量方法， ;4.医疗与药理研究 由于核磁共振具有能深入物体内部，而不破坏样品的特点，因而对活体动物、活体组织及生物化学药品也有广泛的应用。如酶活性、生物膜的分子结构、癌组织与正常组织的鉴别、药物与受体间的作用机制等。近年来，国内外不少大医院已配备核磁共振成像仪，用于人体疾病的诊断。;第一节基础原理;一、核磁共振的基本原理;1 .1核磁共振的自旋与自旋角动量、核磁炬及磁旋比;*;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;*;*;*;*;*;根据磁核的自旋量子数I，可以把磁核分成两大类。一类是I＝1/2的磁核；而另一类则是I＞1/2的磁核。然而目前只有I＝1/2的一些磁核的共振信号有实际用途，其中最常见的有1H、19F、13C、31P、15N等磁核。一般条件下，只有1H和19F的NMR信号容易得到，因为它们的自然丰度和灵敏度都很高，而且1H又是有机药物的重要元素之一。;*;1、核的自旋取向、自旋取向数、能级状态;*;*;*; E1=－?H0 E2= + ?H0 ⊿E=E2-E1=2 ?H0 ;*;*;弛豫过程;→;弛豫过程与饱和;弛豫过程;4、原子核的进动 自