电化学原理-1绪论-2007-2.ppt

现代材料学--高分子材料 电化学原理 中国石油大学（北京）材料系 陈长风 2009年9月 绪 论 电化学科学的研究对象 电化学科学在实际生活中的应用 电化学科学的发展简史 电解质溶液的电导 电解质溶液的活度和活度系数 1.1 电化学科学的研究对象 回路中形成电流的载流子是自由电子 载流子为自由电子(或空穴)的导体，叫做电子导体，也称为第一类导体，如金属、合金、石墨及某些固态金属化合物。 1.1.2．电解池回路---第二类导体 溶液中不可能有独立存在自由电子 在电解质溶液中，是依靠正、负离子的定向运动传递电荷的，即载流子是正、负离子而不是电子 凡是依靠物体内的离子运动而导电的导体叫做离子导体，也称为第二类导体，例如各种电解质溶液、熔融态电解质和固体电解质。 不同载流子之间又是怎样传递电荷的呢? 通过电极上的氧化还原反应实现的。 1.1.3 原电池回路 电解池中的氧化还原反应是由电源供给电流(电能)而引发的；原电池中的氧化还原反应则是自发产生的。 原电池中化学反应的结果是在外线路中产生电流供负载使用。 原电池的阳极上、因氧化反应而有了电子的积累，故电位较负，是负极；阴极上则因还原反应而缺乏电子，故电位较正，是正极。 定义： 第一类导体的载流子是自由电子，第二类导体的是离子。 第二类导体导电时，电荷的连续流动是依靠在两类导体界面上，两种不同载流子之间的电荷转移来实现的。而这个电荷转移过程，就是在界面上发生的得失电子的化学反应。所以．在这类回路中导电过程必定伴随有物质的化学变化。 电荷转移时不可避免地伴随有物质变化的体系，叫做电化学体系。它就是电化学科学研究的对象。 两类导体界面上发生的氧化反应或还原反应称为电极反应。 也常常把电化学体系中发生的、伴随有电荷转移的化学反应统称为电化学反应。 电化学科学定义：研究电子导电相(金属、半导体)和离于导电相(溶液、熔盐、固体电解质)之间的界面上所发生的各种界面效应，即伴有电现象发生的化学反应的科学。这些界面效应所具有的内在特殊矛盾性就是化学现象和电现象的对立统一。 具体地讲，电化学的研究对象包括三部分：第一类导体；第二类导体；两类导体的界面及其效应。 第一类导体已属于物理学研究范畴，在电化学中只需引用它们所得出的结论； 电解质溶液理论则是第二类导体研究中的最重要的组成部分，也是经典电化学的重要领域； 两类导体的界面性质及其效应．则是现代电化学的主要内容。 1.2 电化学科学在实际生活中的应用 一、电化学工业 氯碱工业 溶液中阴极区碱性增加，发生化学反应 1.2 电化学科学在实际生活中的应用 利用电解方法还可以制取金属，称为电冶金或湿法冶金。 如电解熔融氯化物制取碱金属和碱土金属(Na，K，Li，Mg等)。 铝和钛是现代工业中的重要金属材料，常用电解法制取。 高纯度的铜、锌、镉、镍等金属也是通过电解法精炼出来的。 1、电解熔融NaCl制Na 电离：? NaCl = Na+ + Cl- 电极反应：阴极：2Na+ + 2e = 2Na??阳极：2Cl- - 2e = Cl2↑ ? 电解化学方程式：?????????? 2NaCl(熔融）= 2Na + Cl2↑ 1.2 电化学科学在实际生活中的应用 近代工业中已开始用电解法合成某些有机物，如尼龙的基本原料己二腈就是通过丙烯腈在阴极的还原反应产物的聚合而生产出来的。这类工业生产称为电合成。 1.2 电化学科学在实际生活中的应用 电镀是电化学工业的又一重要部门。通过电镀可以使产品获得金属防护层或具有持种功能的表面层。类似的工业生产还有阳极氧化、电泳涂漆、电铸及其他表面装饰技术。 1.2 电化学科学在实际生活中的应用 电解加工是电化学在机械加工工业中的应用。 基本原理是将零件作阳极、刀具作阴极，中间有电解液相连。通电后，金属工件随刀具的吃进按照刀具外形发生阳极溶解，从而加工成型。电解加工的优点是不需要刀具或工件旋转，刀具不易磨损，持别适合韧性强的金属零件作复杂型面的加工。 电解加工的应用 电解加工主要应用在深孔加工、型面加工、型腔加工、管件内孔抛光、各种型孔的倒圆角和去毛边、整体叶片的加工、炮管内孔及膛线的加工、螺旋花键孔的加工等。 1.2 电化学科学在实际生活中的应用 1、 深孔扩孔加工 深孔扩孔加工按阴极的运动形式，可分为固定式和移动式两种 其优点有 一是设备简单，只需套夹具来保持阴极与工件的同心及起导电和引进电解液的作用 由於整个加工面同时电解，故生产效率高 操作简单。但是，阴极要比工件长一些，所需电源的功率较大 固定式阴极深孔扩孔原理图 叶片加工 叶轮上的叶片是逐个加工的，加工完一个叶片，退出阴极，分度后再加工下一个叶片。加工前的叶片是经精密铸造，机械加工，抛光后镶到叶轮轮缘的榫槽中，再焊接而成。 电