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第二章 烷 烃（Alkanes） 学习要求： 1．掌握碳正四面体的概念、sp3杂化和σ键。2．掌握烷烃的命名法、常见基的名称。3．掌握烷烃的化学性质（稳定性、裂解、氧化及取代反应、各种氢的相对活泼性）。4．掌握烷烃光卤代反应历程。5．掌握过渡态理论。 6. 掌握烷烃的构象及锯架式、楔形式和纽曼式的写法。7．理解烷烃的物理性质。8．理解同系列、同分异构、构造异构反应机理等概念。9．理解游离基的稳定性次序，计算：ΔH。10．理解反应进程-位能曲线意义。11 .理解烷烃的制备。 12. 了解煤的液化。 σ键的定义 （2）乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法 （3）乙烷交叉式构象与重叠式构象的能量分析 （4）乙烷构象势能关系图 （1）正丁烷的构象势能关系图 （2） 正丁烷的构象分布和能量计算 3. 丙烷的构象 高级烷烃的碳链呈锯齿形 4. 乙烷衍生物的构象分布 2.5烷烃的物理性质 2.7 烷烃的天然来源 1. 天然气 2. 石油 ΔE=4+4+5.3=13.3KJ·mol-1 交叉式 重叠式 丙烷只有二种极限构象，一种是重叠式构象，另一种是交叉式构象。二种构象的能差13.3kJ·mol-1。 由于分子主要以交叉式构象的形式存在， 所以高级烷烃的碳链呈锯齿形。 1，2-二氯乙烷（对位交叉?70%） 1，2-二溴乙烷（对位交叉?84%-91%） 1，2-二苯乙烷（对位交叉90%) 乙二醇 2-氯乙醇 大多数分子主要以交叉式构象的形式存在； 在乙二醇和2-氯乙醇分子中，由于可以形成分子内氢键， 主要是以邻交叉构象形式存在。 t 外 观： 状态， 颜色， 气味 物理常数： 沸点（b.p.) 熔点（m.p.) 折光率(n) 旋光度[α]λ 密度（D） 溶解度 偶极矩（μ） μ=qd 光谱特征 烷烃熔点的特点 （1） 随相对分子质量增大 而增大。 （2） 偶数碳烷烃比奇数碳 烷烃的熔点升高值 大 （如右图）。 （3）相对分子质量相同的烷 烃，叉链增多，熔点下降。 奇数碳 偶数碳 取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度。 2.5.1熔点 烷烃的密度均小于1（0.424-0.780) 偶极矩均为0。 烷烃不溶于水，溶于非极性溶剂. 沸点大小取决于分子间的作用力 烷烃沸点的特点 （1）沸点一般很低（非极性，只有色散力）。 （2）随相对分子质量增大而增大（运动能量增大，范德华引力增大）。 （3）相对分子质量相同、叉链多、沸点低。（叉链多，分子不易接近） 三 密度 四 饱和烃的偶极矩 五 溶解度 2.5.2 沸点 2.6.化学性质 化学性质取决于分子的结构。C-C、C-Hσ键。键能较大， 极性较小，烷烃稳定。高温、光照等条件下烷烃具有反应 活性。 1.卤代反应 1) 氯代 反应经历了自由基活性中间体。自由基取代反应。 亦称反应历程、反应机制，是描述反应由反应物到产物所 经历的每一步过程。 2）反应机理 氯分子在光照或高温下裂解（均裂），产生自由基： 产生甲基自由基： 链增长 ② 产生新的氯自由基： 链引发 ① 链增长 ③ 氯甲基自由基的形成： 链增长 ④ 氯甲基自由基再与氯分子作用，生成二氯甲烷及氯原子： 链增长 ⑤ ...... 自由基之间碰撞，形成稳定分子，反应终止： 链终止 整个反应经历三个阶段：链引发、链增长、链终止。 此自由基反应也称链锁反应或链反应。 [讨论题] 1）将氯气用光照射后在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合， 会发生氯代反应吗 ？ 2）甲烷氯代易得氯代烷的混合物，为什么？ 3）甲烷和氯气同时光照，为什么不引发甲基自由基？ 3) 活化能与反应速率 活化能(activating energy)： 过渡态与反应物之间的能量差。 E ?. ?. ?. ?. 活化能越小，反应速率越快； 活化能越大，反应速率越慢。 第一步