浅析有机化学07-醛酮醌.pptVIP

酸催化下进行的卤代反应可以停留在一元取代阶段： 机理： 酸的催化作用是加速形成烯醇，卤原子吸电子效应使羰基氧上电子云密度降低，再质子化形成烯醇比卤代前困难。 碱催化下的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段： 卤仿反应——含有CH3CO－的醛、酮在碱性介质中与卤素作用，最后生成卤仿的反应。 氧负离子中间体 吸电子 反应特点： ① α-C上只有两个H的醛、酮不发生卤仿反应，只有乙醛 和甲基酮才能发生卤仿反应。 ③卤仿反应用于鉴别： 卤仿反应 ② 乙醇及可被氧化成甲基酮的醇也能发生卤仿反应： 氧化 2. 羟醛缩合反应 有α-H的醛在稀碱中进行缩合： 高级醛得到β-羟基醛后，更容易失水： 酮的羟醛缩合反应比醛困难： β-羟基醛 交错羟醛缩合： 不含α-H的醛（如甲醛、芳甲醛）不能发生羟醛缩合，与另一含α-H的醛、酮发生交叉羟醛缩合，可得到收率高的单一产物。 (三) 氧化和还原 1.氧化反应 醛易氧化成酸： RCHO RCOOH [O] = KMnO4、K2Cr2O7 + H2SO4 …… 醛还能被一些弱氧化剂氧化：RCHO RCOOH [O]＝ Tollens试剂、Fehling试剂和Benedict试剂 应用范围： Tollens试剂(Ag(NH3)2+)：醛 (-CHO) Fehling试剂(CuSO4，NaOH，酒石酸钾钠)：脂肪醛 (R-CHO) Benedict试剂(CuSO4，Na2CO3，柠檬酸钠)：除甲醛外的脂肪醛(R-CHO) 讨论： a.?氧化性：Tollens试剂＞ Fehling试剂 Tollens试剂可氧化脂肪醛和芳香醛； Fehling试剂只氧化脂肪醛。 ②合成：Tollens试剂和Fehling试剂与C=C、C≡C不 反应，它们都是选择性氧化剂。 b.?用途： ①鉴别醛酮; 酮类一般不易被氧化。在强氧化剂作用下被氧化成碎片，无制备意义。 但工业上： 2. 还原反应 a. 催化加氢 催化加氢法还原羰基化合物选择性不强，分子中其它不饱和基团也被还原。 (1) 还原为醇 b. 还原剂法 还原剂：NaBH4、LiAlH4或Al[OCH(CH3)2]3 LiAlH4还原能力最强，除羰基外还可以还原-COOH、 -COOR、-NO2、-CN等基团； NaBH4和Al[OCH(CH3)2]3只能还原醛、酮。 应用：合成直链烷基苯 (2) 羰基还原为亚甲基 a. Clemmensen还原(酸性介质) b. Wolff-Kishner-黄鸣龙还原(碱性介质)： 黄鸣龙改进了反应条件，将醛、酮、氢氧化钠、肼的水溶液与高沸点的醇（二缩乙二醇）一起加热，生成腙后，高温下通过腙脱出氮气得到亚甲基 。 特点：常压下，高产率(一锅法）。 Wolff-Kishner法： 3. Cannizzaro反应(歧化反应) 浓碱中，无α-H的醛发生自身的氧化还原反应，一分子醛 被氧化成羧酸，另一分子醛还原为醇，叫做歧化反应。 若反应物之一是甲醛，则一定是甲醛被氧化。 氢负离子 五、重要的化合物 （一） 甲醛 （二） 乙醛 （三） 苯甲醛 （四） 丙酮 * * * * * * 第七章 醛、酮、醌 7.1 醛、酮 7.2 醌（自学） 概 述 醛、酮、醌三类化合物分子中都含有羰基, 统称为羰基化合物。 H C O R R为烃基或氢原子 C O R R’ R和R’为烃基 酮 醌 不饱和环二酮 醛 §7.1 醛、酮 一、醛、酮的分类和命名 (1) 按烃基分类 ① 脂肪醛、酮 ② 芳香醛、酮 1. 醛、酮的分类 C=O与脂肪烃基相连 脂肪族甲基酮 C=O至少有一端与苯环相连 芳香族甲基酮 (2) 按烃基饱和程度分类 ① 饱和醛、酮 ② 不饱和醛、酮 3－丁烯醛 环己酮 (3) 按羰基的数目分类 ① 一元醛、酮 有一个羰基 乙醛、丙酮 ② 二元醛、酮 有二个羰基 丙二醛、己二酮 ③ 多元醛、酮 有二个以上羰基 （1）简单的醛酮可采用普通命名法，根据和羰基相连的烃基 名称来命名,在“醛”、“酮”前面加上烃基的名称。 2. 醛、酮的命名 （2）系统命名法： a. 选择含有羰基的最长碳链作为主链，从离羰基最近的一端 开始编号，按照主链所含的碳原子数目称为“某醛、酮”。 b. 醛基可不标明位次，但是酮基必须标明位次。 c. 含有不饱和键时，其位次尽量小，表示碳原子数的汉字写 在不饱和键前。 （3）羰基碳原子在环内