含盐污水中有机污染物COD指标测定的实验研究.docVIP

含盐污水中有机污染物COD指标测定的实验研究 摘要：鉴于水中有机污染物综合指标中化学需氧量（COD）测定的重要性，为解决高含盐污水COD测定中氯离子严重干扰的问题，进行了重铬酸钾法（CODCr）与高锰酸盐指数碱性法（CODOH）的对比研究、高氯根对CODCr值测定的影响研究。结果表明：对于低含氯水样（C氯1000mg/L）,其CODCr值和CODOH值存在线性关系，而高含氯水样，CODCr和CODOH两者之间无线性相关性。高浓度氯离子对CODCr法测定的影响显著，其影响规律可以用二次多项式表示。 关键词：化学需氧量；有机污染物；高含氯污水；氯离子 水中有数千种有机污染物，有机物进入水体后，将在微生物的作用下进行氧化分解，使水中的溶解氧逐渐减少[1]。因此对水中有机物质的测定是十分重要的。在环境监测中，除了对必要的、指定的有机化合物作单项直接测定外，一般都采用间接的方法，即测定一些综合性指标来反映水中有机物质的相对含量多少。常用的综合性指标有：化学需氧量（COD）、高锰酸盐指数、总有机碳（TOC）等。目前，欧美国家多采用重铬酸钾法，日本、瑞典采用高锰酸钾法，我国规定工业废水用重铬酸钾法测定[2]，其他水质采用高锰酸钾法(又称高锰酸盐指数)。国内对化学需氧量（COD）测定方法的研究已取得了多方面的进展，陈竑[3]采用微波密封法测COD、崔丽[4]将回流时间缩短至10min等。本文研究了低含氯离子水样（C氯1000mg/L）、高含氯离子水样（C氯1000mg/L）重铬酸钾法（CODCr）与高锰酸盐指数碱性法（CODOH）的关系，高浓度氯离子对CODCr测定的影响等。 1实验 1.1重铬酸钾法（CODCr）实验 实验试剂：硫酸银—硫酸溶液，重铬酸钾标准溶液，硫酸亚铁铵标准溶液，苯二甲酸氢钾标准溶液，1,10–菲绕啉指示剂溶液，试亚铁灵指示剂等。 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。 不同取样量采用的试剂量见表1。 表1 不同取样量采用的试剂用量 样品量 (mL) 0.250mol/L K2Cr2O7 (mL) HgSO4 (g) (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O (mol/L) Ag2SO4-H2SO4 (mL) 滴定前 体积 (mL) 10.0 5.0 0.2 0.05 15 70 20.0 10.0 0.4 0.10 30 140 30.0 15.0 0.6 0.15 45 210 40.0 20.0 0.8 0.20 60 200 50.0 25.0 1.0 0.25 75 350 1.2碱性高锰酸钾法实验 实验试剂：硫酸（1：3）溶液，氢氧化钠500g/L溶液，草酸钠溶液，高锰酸钾溶液等。 将样品中加入已知量的高锰酸钾和氢氧化钠溶液，在沸水浴中加热30min，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入硫酸和过量的草酸钠溶液还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠，经计算得到样品中高锰酸盐指数。 1.3高氯根对重铬酸钾法测定COD的影响 重铬酸钾法在测定氯离子含量很高、COD含量相对较低的水样时，测定结果偏差很大，所以本次实验专门研究Cl-对重铬酸钾法测定结果的影响。为了消除氯离子的干扰，加入HgSO4做掩蔽剂，因HgSO4能与大部分氯离子络合成较稳定的络合物。 1.3.1不经稀释直接测定高含氯水样CODCr值 配制一系列含氯离子的苯二甲酸氢钾水样（理论COD值为100mg/L），Cl-浓度从2000mg/L到1.5×105mg/L，掩蔽剂HgSO4用量与Cl-量之比为10:1，用标准重铬酸钾法测定水样的COD值。 1.3.2稀释后测定高含氯水样CODCr值 配制氯化钠标准浓度系列，Cl-浓度从200mg/L到1.5×105mg/L，采用标准重铬酸钾法测定CODCr值，Cl-浓度大于1000mg/L时，先将样品稀释到Cl-浓度小于1000mg/L后再测定，以观察Cl-对CODCr的影响程度。 2 实验结果 2.1低含氯水样 分别用难氧化有机物（苯二甲酸氢钾）和易氧化有机物（酒石酸）配制一系列Cl-浓度小于1000mg/L的水样（理论COD为100mg/L），分别用标准重铬酸钾法（以CODCr示）和标准碱性高锰酸钾法（以CODOH示）测定其化学需氧量（COD），结果见表2、表3。 表2 苯二甲酸氢钾水样COD实验数据 样号 C氯 （mg/L） CODCr（mg/L） CODOH（mg/L） CODOH/ CODCr 平均值 氧化率 纯样 0 103 6.69 6.7% 0.065 样1 200 102 6.23