有关高分子化学课件8.ppt

第八章 聚合物化学反应;二、研究聚合物化学反应的意义;三、聚合物化学反应的特征 酯的水解、烷烃的卤化、羧基和羟基的缩合、羧基和氨基的酰氨化;四、聚合物的反应活性及其影响因素;物理因素 结晶效应 晶相、玻璃态所造成的化学惰性 溶解度效应 构象效应 化学因素 离子基团的屏蔽效应 由于邻近离子基团的存在而使基团受到“限制”。例：聚甲基丙稀酰胺水解 离子基团的促进效应 由于邻近离子基团存在时，反而对聚合物化学反应有促进作用。例：PMMA皂化 构型效应 几率效应;五、聚合物的相似转变;硝基纤维素;醋酸纤维素;2 聚乙烯醇的制备;3 乙烯基聚合物的氯化和氯磺化;氯磺化聚乙烯;六、聚合度变大的化学转变;副反应多：链的断裂、与自由基偶合、脱氢;4.官能团交联 环氧树脂、聚氨酯的交联; 该方法进行接枝，同时有均聚物产生，接枝率低，加入氧化还原体系，可提高接枝效率;ABS;例如：氨基的聚苯乙烯，与含异氰酸酯侧基的PMMA聚合物反应，得到接枝共聚物;（三）扩链 分子量不高的聚合物，通过适当方法使多个大分子连接起来，分子量因而增大，这一方法称为扩链。使用这一方法时，聚合物二端首先要有活性端基。 端基聚合物（遥爪聚合物）的制备 （1）缩聚反应 （2）自由基聚合 （3）阴离子聚合 （4）端基转化反应 （5）聚合物降解反应;（四）嵌段 嵌段共聚物制法： （1）依次加入不同单体聚合 （2）通过端基聚合物间的反应 （3）上面讨论的接枝方法，亦可用于生产嵌段聚合物，只是接枝发生在端基上 （4）力化学方法：将二种聚合物放在一起塑炼，可使主链断裂，形成端自由基，从而形成嵌段共聚物 （5）特殊引发剂法;七、聚合度变小的化学反应——降解;;无规降解：主链上随意位置发生断裂，分子量迅速下降，但不生成单体，如PE、PP 解聚反应：加成的“逆反应”，单体迅速生成，而剩余物分子量变化不大，如PMMA 介于上述二种反应之间，如PS (2) 机械降解 固体???的粉碎、橡胶的塑炼、熔融聚合物的挤出、注塑等，在机械力作用下，聚合物分子会被拉伸而断裂，导致降解;（二）化学降解 （1）化学试剂降解 水解、酸解、醇解、胺解 （2）氧化降解 过氧化物、残存自由基引发剂 i) 含有不饱和键的碳氢物 ii) 不饱和键碳氢物中含供电基团，易氧化降解;;（2）物理防老化 加入抗氧剂、光屏蔽剂、紫外线吸收剂、热稳定剂等助剂