6 沉淀滴定分析.ppt

第6章 沉淀滴定法 * * (课本p85) “银量法”——利用生成难溶银盐反应的测定方法。 Ag+ + X- = AgX↓ （X=Cl-、Br- 、I- 、SCN-） P85 据指示剂不同分类： 滴定剂：AgNO3，指示剂：吸附指示剂．如荧光黄 滴定剂：AgNO3; 指示剂：K2CrO4 指示剂：铁铵矾 NH4Fe(SO4)2，（ Fe3+） 滴定剂：SCN- 6.1. 摩尔法 6.2 佛尔哈德法 6.3 法扬斯法 6.1.　摩尔法 指示剂：K2CrO4，滴定剂：AgNO3 6.1.1. 测定原理 滴定： Ag++Clˉ = AgCl↓（白） Ksp = 1.50×10ˉ10, S ［Ag+］ = 1.25×10ˉ5 终点： 2Ag++CrO42ˉ = Ag2CrO4↓ （砖红色） Ksp = 9×10ˉ12, S ［Ag+］ = 2.1×10ˉ4 溶解度：AgCl Ag2CrO4 Ag2CrO4 AgCl ６.1.2 测定条件 K2CrO4的浓度 酸度 (1) K2CrO4的浓度 [CrO42ˉ] 偏高，终点提前； [CrO42ˉ] 过低，终点推后。 实际上 [CrO42ˉ ] =5×10 - 3 mol／L， 终点明显。一般每25mL溶液 加1mL5% K2CrO4． (2) 酸度 pH = 6.5 ~ 10.5 避免Ag2 CrO4↓溶解转化 若pH＜6.5，则 2H+ +2CrO42ˉ = 2HCrO4ˉ ? Cr2O72ˉ 若pH＞10.5，则 2Ag+ + 2OHˉ = 2AgOH↓ ? Ag2O+H2O (3)干扰问题 NH4+存在时，应控制pH = 6.5~7.2 pH ＞7.2，NH4+ NH3 Ag(NH3)2+ ，使 AgCl溶解。 Ag+ PO33ˉ，AsO33ˉ，S2ˉ， CO32ˉ，C2O42ˉ Ba2+ ，Pb2+ Cu2+，Co2+， Ni2+ Fe3+，Al3+，Bi3+，Sn2+ Ag+ 沉淀 CrO42ˉ 沉淀 有色干扰 易水解 ?吸附 咋办？ 除去它们呗！ (4) 吸附现象 Ag+ + Xˉ = AgX↓ AgX↓吸附过量的Xˉ， 故需用力振摇，避免终点提前。 Iˉ和 SCN-形成的沉淀吸附作用最大，误差大． Clˉ Brˉ Iˉ 吸附作用 实验时要注意！ 故而，摩尔法只用于测定Clˉ, Brˉ 思考：摩尔法能直接测定Ag+ ?佛氏 ？ ６.2 佛尔哈德法 标准溶液：NaSCN 或 KSCN 或 NH4SCN ６.2.1 测定原理 Ag+ + SCNˉ = AgSCN↓ （白） Ksp = 4.9×10ˉ13 SCNˉ + Fe3+ = Fe(SCN)2+ （血红） K1=200 滴 定 终 点 ?卤素 （1）直接滴定法测定水中Ag+ 强酸性条件（HNO3）下防止的Fe3+水解 用力振摇 避免吸附 （2）返滴定法测定水中卤素离子及SCNˉ 标准溶液 （滴定剂） AgNO3， NH4SCN 或 NaSCN 或 KSCN 加入过量的AgNO3： Ag+ + Clˉ = AgCl↓ 滴定： SCNˉ + Ag+（余量） = AgSCN↓ 终点： SCNˉ + Fe3+ = Fe(SCN)2+ 沉 淀 转 化 现 象 Ksp,AgCl = 1.56×10ˉ10 Ksp,AgSCN = 4.9×10ˉ13 当用NH4SCN 滴定至化学计量点时，稍过量的 SCN- 会置换出AgCl 中的Ag+，发生沉淀转移： ＞ AgCl ↓ + SCNˉ =AgSCN↓ + Clˉ 剧烈振摇，会促使转化，出现红色消失现象： 避免措施： （A）加入有机溶剂（硝基苯） （B） 过滤除去AgCl后再滴定 思考：测定Brˉ和Iˉ时，是否有沉淀转移现象 ？ ?条件 使测定结果偏低 不能用力振摇 ６.3 法扬斯法 变色原理：该有机染料的阴离子被带正电荷胶状沉淀吸附后， 　　　　　　其结构发生变形，进而引起颜色变化． 例如，用AgNO3滴定Clˉ，荧光黄（HFI）为指示剂。 HFI = H+ + FI－ pKa = 7 黄绿 指示剂在pH7—10 之间，主要以FIˉ 形式存在。 滴定： Ag+